背景及概述

取代脒類化合物主要用于合成含氮雜環(huán)化合物，其在醫(yī)藥、農(nóng)藥、化工等行業(yè)上都有廣泛的用途。苯甲酰胺肟是取代脒類化合物中的一類很重要的化合物，在殺蟲殺螨、消炎利尿等方面都有良好的效果。苯甲酰胺肟又稱苯脒肟，是農(nóng)藥和醫(yī)藥研究領(lǐng)域一個(gè)十分重要的原材料和中間體。CAS:613-92-3，化學(xué)式:C7H8N2O，分子量:136.15，密度:1.18，熔點(diǎn):77°C，沸點(diǎn):244℃，閃點(diǎn):102℃。本文簡述其制備工藝。

制備

參考文獻(xiàn)[1]提供一種苯甲酰胺肟的制備方法，該方法是苯甲腈和鹽酸羥胺在縛酸劑以及相轉(zhuǎn)移催化劑作用下進(jìn)行加成反應(yīng)，加成反應(yīng)溫度為10~80℃，優(yōu)選反應(yīng)溫度為30~60℃。苯甲腈與鹽酸羥胺的摩爾比為1:1~1:3，優(yōu)選1:1.05~1:1.5。其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 苯甲酰胺肟的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

方法一、

將鹽酸羥胺(91.7g，1.32mol，1.1eq)、水(180ml)、芐基三乙基氯化銨(13.7g，0.06mol，0.05eq)加入到1L的四口燒瓶中，室溫?cái)嚢枞芙?，然后加入苯甲?124g，1.2mol1.0eq)，在溫度10℃的條件下，向其中加入30%的Na0H(336g)，加入約1h，然后升溫至40℃保溫反應(yīng)6h，TLC監(jiān)控原料消失(V石油醚/乙酸乙酯=5:1)，反應(yīng)完成后，冷卻反應(yīng)液至5℃，加入2N稀鹽酸調(diào)節(jié)pH=6~7，固體析出，過濾，50℃真空干燥，得苯甲酰胺肟131g，收率80.2%，測(cè)定m.p:77~80℃，純度98.3%。

方法二、

將鹽酸羥胺(208.5g，3.0mol，1.2eq)、水(400mL)、PEG-2000(13.7g，0.06mol，0.05eq)、碳酸鉀(517.5g，3.75mol，1.5eq)加入到2L的四口燒瓶中，室溫?cái)嚢?0min，然后加入向其中緩慢加入苯甲腈(257.8g，2.5mol，1.0eq)、加入完畢后升溫至50℃保溫反應(yīng)4h，TLC監(jiān)控原料消失(V石油醚/乙酸乙酯=5:1)，反應(yīng)完成后，冷卻反應(yīng)液至5℃，加入2N稀鹽酸調(diào)節(jié)pH=6~7，固體析出，過濾，50℃真空干燥，得苯甲酰胺肟293.4g，收率86.2%，測(cè)定m.p:78~80℃，純度98.7%。

參考文獻(xiàn)

[1]常州市天華制藥有限公司.一種苯甲脒鹽酸鹽的合成方法:201710455032.4[P].2017-11-17.