4-(N-BOC-氨基)苯硼酸是一種苯硼酸衍生物，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有較好的熒光性質(zhì)與化學(xué)穩(wěn)定性，它難溶于水但是可溶于大部分有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及氯仿等。4-(N-BOC-氨基)苯硼酸結(jié)構(gòu)中的叔丁氧羰基單元可在強(qiáng)酸性物質(zhì)的作用下發(fā)生脫除反應(yīng)，它主要用作有機(jī)合成基礎(chǔ)化學(xué)試劑，在苯胺類功能有機(jī)分子和藥物分子的合成領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

化學(xué)性質(zhì)

4-(N-BOC-氨基)苯硼酸結(jié)構(gòu)中的硼酸單元可在金屬鈀或者銅催化的作用下和芳基鹵代烴或者有機(jī)胺類物質(zhì)等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的聯(lián)苯或者二苯胺類衍生物。4-(N-BOC-氨基)苯硼酸可在適當(dāng)?shù)难趸瘎┳饔孟掳l(fā)生硼酸單元的氧化反應(yīng)得到相應(yīng)的苯酚衍生物。

偶聯(lián)反應(yīng)

圖1 4-(N-BOC-氨基)苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)

在裝有磁性攪拌棒的細(xì)管中加入適量的4-(N-BOC-氨基)苯硼酸（1.2 mmol），將所得的反應(yīng)混合物用氮?dú)庵脫Q保護(hù)。在室溫下，依次往上述反應(yīng)混合物中加入K2CO3、適量芳基溴（1mmol, 6mL，脫氣）和Pd(PPh3)2Cl2 （35 mg, 0.05 mmol）。將反應(yīng)混合物在80°C下攪拌24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用水（10毫升）淬滅，然后用乙酸乙酯（3x 10mL）提取產(chǎn)品。將有機(jī)層與鹽水（20毫升）混合，有機(jī)層在無(wú)水硫酸鈉上進(jìn)行干燥處理，過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空中濃縮。所得的剩余物通過(guò)使用AcOEt/己烷柱層析得到產(chǎn)物。[1]

制備方法

將甲基鋰溶液（1.5 M在乙醚中，2.45 mL, 3.67 mmol）在0℃下滴入四氫呋喃（7 mL）中的叔丁基（4-溴苯基）氨基甲酸酯（1.00 g, 3.67 mmol）溶液中。0℃攪拌15分鐘后冷卻至-78℃，滴加正丁基鋰（1.56 M in正己烷，1.45 mL, 2.26 mmol）。攪拌1小時(shí)后，滴加硼酸三甲酯（1.03 mL, 9.19 mmol），再攪拌45分鐘，然后在0℃下攪拌1小時(shí)，用5%的鹽酸反應(yīng)15分鐘，往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入NaCl飽和水溶液。混合物用乙酸乙酯提取，提取物在硫酸鈉上干燥，減壓濃縮。用正己烷和乙酸乙酯（4:1）的混合物重結(jié)晶提純殘?jiān)纯傻玫侥繕?biāo)產(chǎn)物分子4-(N-BOC-氨基)苯硼酸，其為無(wú)色固體。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Pinheiro, Erick M. C.; et al, Asian Journal of Organic Chemistry (2025), 14(1), e202400463.

[2] Murata, Toshiki; et al, Germany Patent, Patent number: WO2004043926.