背景技術(shù)

化合物3-(3-甲苯基脲基)苯基4-甲基苯磺酸酯是熱敏記錄紙用的一種新型熱敏增感劑，除能提高記錄紙對(duì)熱、壓的敏感性外，還賦予記錄圖像很高的光密度和清晰度，能夠提高熱敏記錄紙的靈敏度、熱穩(wěn)定性、感度、發(fā)光度等性能。

目前國內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道的合成方法主要是以對(duì)甲苯磺酰異氰酸酯與間氨基苯酚、對(duì)甲苯磺酰氯為原料合成。CN107311893報(bào)道了以間氨基苯酚首先與對(duì)甲苯磺酰異氰酸酯反應(yīng)，得到中間體3?對(duì)甲苯磺酰氨基脲基苯酚，然后再堿性條件下與對(duì)甲苯磺酰氯反應(yīng)制得3-(3-甲苯基脲基)苯基4-甲基苯磺酸酯；該方法在合成中間體3?對(duì)甲苯磺酰氨基脲基苯酚的過程中，會(huì)產(chǎn)生酚羥基與對(duì)甲苯磺酰異氰酸酯的反應(yīng)副產(chǎn)物，導(dǎo)致產(chǎn)物含量不高，收率偏低。WO2000035679和專利JP2010131763均報(bào)道了一種3-(3-甲苯基脲基)苯基4-甲基苯磺酸酯的合成方法，該方法是先將間氨基苯酚與對(duì)甲苯磺酰氯反應(yīng)，合成得到3?氨基苯基?4?甲 基苯磺酸酯，然后將得到的中間體3?氨基苯基?4?甲基苯磺酸酯干燥脫水后，與對(duì)甲苯磺酰異氰酸酯反應(yīng)制得3-(3-甲苯基脲基)苯基4-甲基苯磺酸酯。該方法同樣存在中間體合成過程中，間氨基苯酚的氨基與酚羥基均與對(duì)甲苯磺酰氯反應(yīng)產(chǎn)生雜質(zhì)，導(dǎo)致最終產(chǎn)物含量偏低的問題；同時(shí)，該方法的中間體需要進(jìn)行干燥，導(dǎo)致生產(chǎn)成本提高，產(chǎn)能降低。

制備方法

步驟1、將間氨基苯酚109.13g，水200g加入到反應(yīng)釜中，向釜內(nèi)緩慢滴加30%的鹽酸128g，至釜內(nèi)反應(yīng)液為酸性；稱取97.5g氰酸鈉，分批緩慢加入到釜中，加入過程中，需要同時(shí)滴加鹽酸，保持釜內(nèi)反應(yīng)液為酸性；滴加結(jié)束后，控制釜內(nèi)溫度50~55℃保溫2小時(shí)。保溫結(jié)束后，使用液堿將反應(yīng)液調(diào)節(jié)至中性；降溫至室溫，過濾；得到3?羥基苯基脲。

步驟2、3?羥基苯基脲加入到水中，將反應(yīng)液溫度降至0~5℃，分批加入228.75g對(duì)甲苯磺酰氯，同時(shí)，緩慢滴加30%的液堿，控制反應(yīng)pH值為9?11反應(yīng)；滴加結(jié)束后，繼續(xù)保溫2小時(shí)。

步驟3、保溫結(jié)束后，將反應(yīng)液加熱至75℃，繼續(xù)分批次加入226.85g對(duì)甲苯磺酰氯，同時(shí)滴加30%的液堿，使反應(yīng)液pH≥13，滴加結(jié)束后，繼續(xù)保溫5小時(shí)使充分反應(yīng)。保溫結(jié)束后，將釜內(nèi)溫度降至室溫，向釜內(nèi)加入鹽酸，調(diào)節(jié)釜內(nèi)pH值至中性，過濾，得到粗品。

步驟4、將得到的粗品加入到甲醇：水=1：1的溶液中，攪拌30min，過濾，烘干，得到精品3-(3-甲苯基脲基)苯基4-甲基苯磺酸酯； 按照以上步驟，以間氨基苯酚計(jì)，得到產(chǎn)物收率79.62%，HPLC含量99.5%，熔點(diǎn)163? 168℃。

參考文獻(xiàn)

[1]壽光諾盟化工有限公司. 一種熱敏增感劑3-（3-甲苯基脲基）苯基4-甲基苯磺酸酯的合成方法:CN202410638095.3[P]. 2024-06-21.