簡(jiǎn)述
4-溴-3,5-二氟苯胺是一種性狀為白色或淺棕黃色晶體狀粉末的化學(xué)物質(zhì)，化學(xué)式是C6H4BrF2N，分子量是208.00。4-溴-3,5-二氟苯胺分子結(jié)構(gòu)中含溴、氟取代基及氨基，具有芳香胺的典型反應(yīng)特性。
應(yīng)用
4-溴-3,5-二氟苯胺是重要的合成中間體，以丙烯酰氯和4-溴-3,5-二氟苯胺為原料，在三乙胺催化下可以合成含氟丙烯酰胺單體N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]丙烯酰胺。最佳工藝條件為：催化劑三乙胺用量為投料總質(zhì)量的1.15%，反應(yīng)時(shí)間4 h，反應(yīng)溫度0℃，n(丙烯酰氯):n(4-溴-3,5-二氟苯胺)=1.1：1。在此條件下，產(chǎn)物質(zhì)量收率為62.5%[1]。
此外，以馬來(lái)酸酐和4-溴-3,5-二氟苯胺為原料，對(duì)甲苯磺酸為催化劑，甲苯/DMF為混合溶劑，采用溶劑共沸法可以制備N(xiāo)-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]馬來(lái)酰亞胺。工藝優(yōu)化得到所得適宜條件如下：(以4-溴-3,5-二氟苯胺38.6 mmol計(jì))，催化劑對(duì)甲苯磺酸用量0.8778 g，n(馬來(lái)酸酐)/n(4-溴-3,5-二氟苯胺)=1.2，胺化反應(yīng)時(shí)間為1.5 h，環(huán)化反應(yīng)時(shí)間為2 h，產(chǎn)物產(chǎn)率可達(dá)92.6%[2]。
有關(guān)研究
環(huán)氧丙烯酸酯(EA，epoxy acrylate)是由環(huán)氧樹(shù)脂和(甲基)丙烯酸在催化劑作用下開(kāi)環(huán)酯化制得，它具有優(yōu)異的綜合性能，是目前應(yīng)用最廣泛，用量最大的光固化低聚物。伴隨著高新技術(shù)的發(fā)展和環(huán)保要求的提高，EA自身粘度高，不耐高溫，附著力差和使用稀釋單體易造成環(huán)境污染的缺點(diǎn)，日益引起人們的關(guān)注，因此對(duì)EA進(jìn)行改性以提高其使用性能和對(duì)EA進(jìn)行水性化改造以減少稀釋單體的使用具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。 為了對(duì)EA進(jìn)行改性提高其固化涂層耐高溫等性能，研究人員在合成備選改性單體的基礎(chǔ)上，通過(guò)對(duì)它們理化性能的研究，從中篩選適宜的單體作為EA的改性單體，并用該單體通過(guò)共混，接枝和水性化三種方法對(duì)EA進(jìn)行改性研究，以期達(dá)到對(duì)EA樹(shù)脂高性能化和水性化改造的效果。為達(dá)到以上研究目的，科研人員首先把酚羥基，磺酰胺基和氟原子引入丙烯酰胺分子結(jié)構(gòu)中合成N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]丙烯酰胺(簡(jiǎn)稱(chēng)：BDPA)，N-[4-磺酰胺苯基]丙烯酰胺(簡(jiǎn)稱(chēng)：ASPAA)和N-[4-羥基苯基]丙烯酰胺(簡(jiǎn)稱(chēng)：AHPAA)三種改性單體，并對(duì)它們的耐熱性和溶解性進(jìn)行對(duì)比研究，從中篩選出BDPA作為環(huán)氧樹(shù)脂的改性單體。其中，合成BDPA的適宜工藝條件為：催化劑三乙胺為投料總質(zhì)量的1.5%，反應(yīng)時(shí)間4h，反應(yīng)溫度0℃，丙烯酰氯與4-溴-3,5-二氟苯胺摩爾比為1.1:1，在此工藝條件下，產(chǎn)物BDPA的純度和收率穩(wěn)定，質(zhì)量產(chǎn)率達(dá)62.5%。 利用BDPA合成丙烯酸酯預(yù)聚體ARBDPA可以實(shí)現(xiàn)對(duì)EA的共混改性[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]姚新鼎,李延勛,徐麗,等.N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]丙烯酰胺的合成與表征SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF N-[(4-BROMO-3,5-DIFLUORINE)PHENYL]ACRYLAMIDE[J].精細(xì)石油化工, 2010(4):4.DOI:10.3969/j.issn.1003-9384.2010.04.001.
[2]李延勛,姚新鼎,徐麗,等.N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]馬來(lái)酰亞胺合成[J].精細(xì)化工, 2011, 28(1):4.DOI:CNKI:SUN:JXHG.0.2011-01-019.
[3]姚新鼎.UV固化預(yù)聚體的制備及其固化涂層性能研究[D].鄭州大學(xué),2011.DOI:10.7666/d.y1930338.