雙(4-(二苯基锍)苯基)硫醚-雙六氟磷酸鹽(簡(jiǎn)稱(chēng)BDS-(PF6)2)具有較大的共軛體系，其紫外吸收波長(zhǎng)可以達(dá)到300-400nm。BDS硫鎓鹽的合成方法很多。1983年Watt等報(bào)道了以三苯基硫鎓鹽氯(簡(jiǎn)稱(chēng)TPSCl)與六氟磷酸鹽鉀反應(yīng)制備了BDS-(PF6)2,該方法原料TPSCI不易得，且副產(chǎn)物即單六氟磷酸鹽TPSPF6較多。Smith和Lam等利用苯和氯化硫在AlCl3存在下，通入氯氣，得到了一種混合的芳香硫鎓鹽，該方法原料易得，且價(jià)格低廉，但產(chǎn)生大量廢氣和廢水，污染嚴(yán)重。1985年Crivello等以4,4'-(雙硫苯醚)二苯硫醚為原料與二苯碘鐲鹽反應(yīng)得到了雙(4-(二苯基锍)苯基)硫醚-雙六氟磷酸鹽，收率僅為39%。美國(guó)專(zhuān)利和日本專(zhuān)利先后報(bào)道以二苯基硫醚為原料，在過(guò)硫酸鹽的氧化下直接合成雙(4-(二苯基锍)苯基)硫醚-雙六氟磷酸鹽，此方法得到的產(chǎn)品呈黏稠狀，不易提純。

作者以二苯硫醚為起始原料，先將二苯硫醚氧化成二苯亞砜，然后二苯亞砜與二苯硫醚在酸的催化下制得了雙(4-(二苯基锍)苯基)硫醚-雙六氟磷酸鹽。

合成方法

1、二苯亞砜的制備

在裝有攪拌、滴液漏斗和溫度計(jì)的三口反應(yīng)瓶中，加入溶劑甲醇300mL,然后在攪拌的條件下加入55.8g二苯硫醚和適當(dāng)量的硫酸作催化劑。溶解后,在室溫下滴加35.2g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的H2O2，滴加速度視溫度不超過(guò)30℃為宜，繼續(xù)反應(yīng)20h，反應(yīng)完畢,蒸去溶劑甲醇,加入100mL蒸餾水,分出油層,水層用30X3mL的CHCl2萃取,合并油層,加入無(wú)水硫酸鎂干燥，濃縮得白色固體結(jié)晶56.8g,收率93.7%，熔點(diǎn):71-72℃。

2、雙(4-(二苯基锍)苯基)硫醚-雙六氟磷酸鹽的制備

將2.7g(13.3mmol)二苯基亞砜,溶于15mL的二氯甲烷溶液中，加入0.5g濃硫酸,冰浴冷卻至5-10℃，在攪拌下滴加1.24g(6.7mmol)的二苯基硫醚，反應(yīng)3h，將反應(yīng)物傾入含2.5g六氟磷酸鉀的100mL的冰水中,即有白色固體沉淀析出,過(guò)濾,在真空50℃條件下干燥,用二氯甲烷重結(jié)晶,得固體4.83g,收率75%，熔點(diǎn)mp:247-248℃。

參考文獻(xiàn)

[1]劉安昌,莫健華,黃樹(shù)槐. 新型陽(yáng)離子光固化劑雙[(4-二苯硫鎓)苯]硫醚-雙-六氟磷酸鹽的合成[J]. 感光科學(xué)與光化學(xué),2004,22(6):415-419. DOI:10.3969/j.issn.1674-0475.2004.06.003.