3-溴苯甲酸甲酯，英文名為Methyl 3-bromobenzoate，常溫常壓下為白色至淺黃色固體粉末，具有顯著的熒光性質(zhì)與較好的化學(xué)穩(wěn)定性。3-溴苯甲酸甲酯可由3-溴苯甲酸在濃硫酸的作用下和甲醇通過酯化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成中間體，常用于間位官能團(tuán)化的苯甲酸酯類衍生物的制備。

理化性質(zhì)

3-溴苯甲酸甲酯結(jié)構(gòu)中的溴原子可在金屬鈀催化的作用下和芳基硼酸類物質(zhì)等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的聯(lián)芳基甲酸甲酯衍生物。3-溴苯甲酸甲酯的酯基單元具有顯著的親電性，它可在格式試劑例如甲基溴化鎂的進(jìn)攻下發(fā)生兩次親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的三級(jí)醇類衍生物。

制備方法

圖1 3-溴苯甲酸甲酯的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中在室溫下將4-氨基苯甲酸（1.2 eq.）和乙酸（0.1 eq.）加入到4-烷氧苯甲醛（II） （1.0 eq.）在乙醇（10 V）中的溶液中。將反應(yīng)混合物加熱至80℃，并將所得的反應(yīng)混合物在該溫度下攪拌反應(yīng)大約1小時(shí)。通過TLC點(diǎn)板監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后在室溫下冷卻反應(yīng)混合物，然后過濾固體物料并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮，所得的剩余物在真空下進(jìn)行干燥得到產(chǎn)品3-溴苯甲酸甲酯。[1]

酰胺化反應(yīng)

圖2 3-溴苯甲酸甲酯的酰胺化反應(yīng)

將氨硼烷（0.44 mmol， 1.1當(dāng)量）加入10ml施倫克管中，在反應(yīng)體系中依次加入4 mL 四氫呋喃、2M NaHMDS（六甲基二氮化鈉，0.6 mmol， 1.5當(dāng)量）和0.4mmol， 1當(dāng)量的3-溴苯甲酸甲酯。在室溫下用氮?dú)鈹嚢杌旌衔?5分鐘，完成反應(yīng)后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入水 （2ml）以淬滅反應(yīng)。用二氯甲烷提?。?x10 mL），然后結(jié)合有機(jī)層，再用無(wú)水硫酸鈉干燥。在減壓下濃縮，通過簡(jiǎn)單過濾凈化并將所得的剩余物在真空中干燥即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Khan, Hammad Ali; et al, Journal of Molecular Structure 2025,1322, 140576.

[2] Li, Xiao-Yun; et al, Journal of Organic Chemistry (2025), 90(4), 1720-1726.