簡(jiǎn)述

(R,R)-(-)-N,N-雙(3,5-二叔丁亞水楊基)-1,2-環(huán)己烷又名(R,R)-N,N-雙(3,5-二叔丁基水楊醛基)-1,2-環(huán)己二胺，是一種分子式為C₃₆H₅₄N₂O₂，分子量為546.84的有機(jī)化合物，一般表現(xiàn)為黃色粉末，可溶于氯仿、二氯甲烷等有機(jī)溶液。紫外吸收光譜測(cè)定結(jié)果表明，該物質(zhì)在328nm(CH₃CN)(lit.)有最大吸收波長(zhǎng)。

合成方法

以環(huán)己二胺作為手性源，與3,5-二叔丁基水楊醛經(jīng)縮合反應(yīng)可以制得目標(biāo)物質(zhì)(R,R)-(-)-N,N-雙(3,5-二叔丁亞水楊基)-1,2-環(huán)己烷^[1]。

應(yīng)用研究

(R,R)-(-)-N,N-雙(3,5-二叔丁亞水楊基)-1,2-環(huán)己烷是配位化學(xué)研究中的常見(jiàn)配體，所得金屬配合物一般具有催化非對(duì)稱反應(yīng)的性質(zhì)。

Salen-Co(Ⅲ)作為金屬配合物用于內(nèi)消旋環(huán)氧化合物和末端外消旋環(huán)氧化合物的對(duì)映選擇性水解有著很好的催化能力，近年來(lái)的研究表明它不僅高效，而且可以回收再利用，并且回收對(duì)它的催化能力和對(duì)映選擇性沒(méi)有影響。反應(yīng)只以水作為唯一溶劑，對(duì)環(huán)境有益。尤其是當(dāng)將Salen-Co(Ⅲ)嫁接到固體載體上時(shí)，這種優(yōu)勢(shì)尤為突出，更有利于與反應(yīng)產(chǎn)物的分離。合成該物質(zhì)的第一步是要得到手性的(R,R)-(-)-N,N-雙(3,5-二叔丁亞水楊基)-1,2-環(huán)己烷配體，然后再用甲苯，DMF等作為溶劑與乙酸鈷絡(luò)合，得到Salen-Co(Ⅱ)配合物，乙酸存在下甲苯為溶劑空氣氧化得Salen-Co(Ⅲ)配合物^[2]。

除了催化有機(jī)合成方面的應(yīng)用，以(R,R)-(-)-N,N-雙(3,5-二叔丁亞水楊基)-1,2-環(huán)己烷為配體制備得到的Salen-Co(Ⅲ)配合物還可作為PVC膜電極的載體。在優(yōu)化的條件下，將載體，增塑劑和PVC按一定比例混合能夠制作具有優(yōu)良響應(yīng)性能的PVC選擇性電極(Salen-Co/PVC)。由于手性Salen-Co(Ⅲ)的空間構(gòu)型決定其對(duì)手性扁桃酸(R-MA與S-MA)配位形成絡(luò)合物的穩(wěn)定性不同，使電極能優(yōu)先響應(yīng)R-MA，選擇性系數(shù)為logK-2.36，線性范圍為1.0×10^-4～1.0×10^-1mol/L，斜率為-52.1mV/dec，檢測(cè)限為2.0×10^-5mol/L^[3]。

參考文獻(xiàn)

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[2]郝小燕,梁垠,趙晶,等.不對(duì)稱催化劑Salen-Co(Ⅲ)的合成[C]//第三屆全國(guó)有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議.0.DOI:ConferenceArticle/5aa4d2cfc095d72220d00b7f.

[3]李冰心,侯靜亞,楊園園,等.基于手性Salen-Co(Ⅲ)配合物為載體的PVC電位傳感器用于手性扁桃酸的識(shí)別[J].化學(xué)傳感器, 2011, 31(1):6.DOI:10.3969/j.issn.1008-2298.2011.01.009.