四甲基鍺,英文名為Tetramethylgermanium,具有劇烈的刺激性氣味和較強(qiáng)的氧氣敏感性,它能夠與空氣中的氧氣反應(yīng)生成二氧化鍺。四甲基鍺是一種有機(jī)鍺化合物,可由四氯化鍺和甲基氯化鎂通過化學(xué)反應(yīng)制備得到,該物質(zhì)主要用作精細(xì)化工生產(chǎn)中的基礎(chǔ)化學(xué)試劑,在光學(xué)材料、電子元件、半導(dǎo)體等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。
制備方法
圖1 四甲基鍺的制備方法
將MeI(160.00 g, 1.12 mol)的Et2O溶液(150 mL)滴加到Mg (25.00 g, 1.03 mol)的乙醚懸浮液(150 mL)中。然后將所得的反應(yīng)混合物加熱至回流反應(yīng)大約1小時(shí)(需要高效回流冷凝器),然后冷卻至室溫。向反應(yīng)混合物中加入二甲苯(250 mL)并蒸餾醚,將GeCl4 (37.70 g, 0.176 mol)的二甲苯溶液(50 mL)滴加到格氏試劑(二甲苯)的強(qiáng)烈攪拌溶液中,冷卻(-5至-10°C),慢慢加熱至室溫并加熱至回流反應(yīng)大約6小時(shí),反應(yīng)結(jié)束后冷卻容器,蒸餾出餾分(bp為40-100℃),在雙頸燒瓶中冷卻餾分(需要高效回流冷凝器)并滴入濃縮的濃硫酸,分離有機(jī)相并用蒸餾法提純即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子四甲基鍺。[1]
氯化反應(yīng)
圖2 四甲基鍺的氯化反應(yīng)
將乙酰氯(51.00 mL, 56.50 g)滴入到四甲基鍺(26.00 g)和無(wú)水三氯化鋁(112.00 g, 840.00 mmol)的混合物中,所得的反應(yīng)混合物在0°C下劇烈攪拌。然后將所得的反應(yīng)混合物緩慢加熱至室溫并將混合物攪拌反應(yīng)大約5小時(shí)。將混合物在100°C下加熱1小時(shí),然后使用有效的冷凝器將揮發(fā)性物質(zhì)蒸餾兩次即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]
工業(yè)應(yīng)用
四甲基鍺在光學(xué)材料、電子元件、半導(dǎo)體和催化劑等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。在光學(xué)材料中,四甲基鍺可以用于制備高折射率薄膜和鏡片。在電子元件中,它可以用作電子束光刻和化學(xué)氣相沉積的前體物。在半導(dǎo)體領(lǐng)域,四甲基鍺可以用于制備鍺基薄膜晶體管。它還可用作一些催化反應(yīng)的催化劑。
參考文獻(xiàn)
[1] Zaitsev, Kirill V.; et al, Organometallics (2015), 34(12), 2765-2774
[2] Zaitsev, Kirill V.; et al, Chemistry - An Asian Journal (2017), 12(11), 1240-1249.