4-氨基二苯基甲烷又稱4-芐基苯胺，是由芐基和苯胺基團(tuán)連接在一起的有機(jī)化合物，白色至淡黃色結(jié)晶固體，4-氨基二苯基甲烷可以作為染料的合成中間體，特別是用于制備有機(jī)光敏染料。其具有熒光性質(zhì)，因此可以被應(yīng)用作為熒光分析的探針。

制備方法

將LiAlH4(10mmol,379.5mg)加入到反應(yīng)瓶中后,置于0℃下約15min后將AlCl3(10mmol,1333mg)的乙醚(15ml)溶液滴加到反應(yīng)中,混合液在0℃攪拌5min。接著將對(duì)氨基二苯甲酮(1mmol,197.2mg)的乙醚(15ml)溶液滴加到反應(yīng)中,并將反應(yīng)移至室溫反應(yīng)3h,經(jīng)TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后,反應(yīng)液先用6M HCI稀釋,后用飽和NaHCO3中和,水層經(jīng)乙酸乙酯(20mlX3)萃取,合并有機(jī)層,無(wú)水Na2SO4干燥,濃縮,柱層析得4-氨基二苯基甲烷[1]。

合成應(yīng)用

1、稱取4-氨基二苯基甲烷0.1099g(0.5mmol,1.0equiv),2-重氮-2-苯基乙酸乙酯0.190g(1.0mmol,2.0equiv),用2.5mL二氯甲烷溶解,待完全溶解后裝載在注射器中。反應(yīng)液泵入盤管內(nèi)徑為0.5mm的反應(yīng)器中,體積為2mL,微反應(yīng)器流速為0.1mL/min,用藍(lán)色LED光源(50W,455nm)進(jìn)行照射,25℃下進(jìn)行反應(yīng),停留時(shí)間20min。反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行TLC檢測(cè),通過(guò)柱層析(石油醚:乙酸乙酯=1:1)得到產(chǎn)物131.3mg,產(chǎn)率76%[2]。

2、在100mL圓底燒瓶中加入4-氨基二苯基甲烷(10mmol),接著在0℃下將濃鹽酸(2mL)緩慢加入至上述苯胺中,配制亞硝酸鈉(11mmol)的水溶液(5mL)并逐滴加入到苯胺的鹽酸溶液中。得到的重氮鹽溶液繼續(xù)在冰浴中攪拌約15min,然后將其一次性加入含10mL碳酸鉀(1.2mol/L)水溶液及四氫吡咯(10mmol)的冷溶液中,反應(yīng)混合物繼續(xù)在室溫條件下攪拌約30min,通過(guò)薄層色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完成后,將得到的產(chǎn)物用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶或柱色譜分離純化,即得到2p,采用核磁共振儀、高分辨質(zhì)譜檢測(cè)確認(rèn)為目標(biāo)產(chǎn)物[3]。

3、在室溫下向4,6-二氯喹啉-3-甲酸乙酯(1.0g,3.7mmo1)的1,4-二噁烷(10mL)溶液中添加4-氨基二苯基甲烷(733mg,4.0mmol)的1,4-二噁烷(10mL)溶液。在85℃下攪拌1小時(shí)后,接著使反應(yīng)混合物冷卻到室溫,接著用20mL水處理。用10N NaOH溶液處理所得懸浮液,達(dá)到pH值約9。使其分配于乙酸乙酯與水之間。分離有機(jī)層并用乙酸乙酯萃取水層。用鹽水洗滌合并的有機(jī)萃取物,經(jīng)MgSO4干燥,過(guò)濾并濃縮。通過(guò)快速柱色譜,使用9:1v/v己烷:乙酸乙酯作為溶劑來(lái)純化粗產(chǎn)物，得到呈黃色固體狀的4-(4-苯甲基苯基氨基)-6-氯喹啉-3-甲酸乙酯(1.1g,65%產(chǎn)率)[4]。

參考文獻(xiàn)

[1]西華大學(xué). N-(4-取代苯基)-2-取代乙酰胺類化合物及其作為SIRT2蛋白抑制劑的用途:CN201610905639.3[P]. 2017-03-15.

[2]南京工業(yè)大學(xué). 一種利用光催化微通道實(shí)現(xiàn)重氮酸酯類化合物與苯胺分子N-H插入反應(yīng)的方法:CN202110972912.5[P]. 2021-11-09. 

[3]新疆大學(xué). 一種鈀催化氮雜鄰三聯(lián)芳烴的合成方法:CN202410581855.1[P]. 2024-08-20.

[4]白頭生物醫(yī)學(xué)研究所,達(dá)納-法伯癌癥研究所有限公司. 可溶性mTOR復(fù)合物和其調(diào)節(jié)劑:CN200980151224.X[P]. 2011-11-23.