簡介

3-硝基溴芐（化學(xué)式C?H?BrNO?）是一種有機(jī)芳香族化合物，結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連有硝基（-NO?）和溴甲基（-CH?Br）官能團(tuán)，其中硝基位于苯環(huán)的間位（3號位）。其為白色結(jié)晶或粉末，具有刺激性氣味，微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑（如乙醇、乙醚）。該化合物兼具硝基的強(qiáng)吸電子性和溴甲基的反應(yīng)活性，常用作有機(jī)合成中間體，尤其在醫(yī)藥、農(nóng)藥及染料領(lǐng)域用于構(gòu)建芐基保護(hù)基或參與親核取代反應(yīng)[1-2]。

3-硝基溴芐的性狀

合成方法

方法一：將N-溴琥珀酰亞胺（3.56 g，20 mmol）和過氧化苯甲酰（0.2 g）加入到CCl4（100 mL）中的1-甲基-3-硝基苯（2.74 g）中。將混合物在90°C下加熱20小時。冷卻混合物。過濾混合物。將濾液濃縮至40mL。通過過濾收集濾液。在乙醇中使產(chǎn)物再結(jié)晶得到標(biāo)題化合物3-硝基溴芐[1]。

方法二：在不含任何有機(jī)溶劑的圓底燒瓶中，取9 mmol（兩倍過量）甲苯衍生物和3 mmol（活性溴）溴化試劑水溶液（2:1 NaBr，NaBrO3）。在陽光充足的時候?qū)⒒旌衔锓湃隨PTR-1中。向混合物中滴加3.3 mmol KHSO4水溶液。在反應(yīng)持續(xù)時間（110分鐘）內(nèi)，平均反應(yīng)溫度為63°C。將有機(jī)相溶解在EDC中。取一小部分用于GC-MS（基于98%GC轉(zhuǎn)換試劑）。分離柱上剩余的部分，分離出純產(chǎn)物得到標(biāo)題化合物3-硝基溴芐[2]。

方法三：將甲苯衍生物（10 mmol）和48%的HBr（2.5 mL，15 mmol）和10 mL H2O放入25 mL雙頸反應(yīng)燒瓶中。攪拌混合物20分鐘。將混合物加熱至85°C（油浴溫度：120°C）。向混合物中滴加30%的H2O2（4.5 mL，40 mmol）。繼續(xù)加熱5.5小時。冷卻所得反應(yīng)混合物。用10重量%的冷KOH水溶液（40mL）洗滌所得反應(yīng)混合物。用乙醚（3 x 20 mL）萃取所得反應(yīng)混合物。分離有機(jī)層。用無水Na2SO4干燥有機(jī)層。過濾有機(jī)層。將粗反應(yīng)混合物通過干燥硅膠柱（50g，Art 109385），得到純產(chǎn)物（洗脫劑：用于提取起始材料的輕質(zhì)石油醚和用于提取產(chǎn)物的芐基溴衍生物，然后是二氯甲烷）[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]Zhao, Hong; et al. Hydrothermal syntheses and crystal structures of two Zn(II) complexes with 1-substituted-1H-[1,2,3]-triazole-4-carboxylic acid. Journal of Coordination Chemistry (2011), 64(15), 2735-2745.

[2] Dinda, Milan; et al. Solar Photothermochemical Reaction and Supercritical CO2?Work up for a Fully Green Process of Preparation of Pure p-Nitrobenzyl Bromide. Environmental Science & Technology (2013), 47(18), 10535-10540.

[3] Ghaffarzadeh, Mohammad; et al. H2O2-HBr: A metal-free and organic solvent-free reagent system for the synthesis of arylaldehydes from methylarenes. Journal of Chemical Sciences (Bangalore, India) (2009), 121(2), 177-182.