5-溴煙酸甲酯，英文名：Methyl 5-bromonicotinate，CAS號：29681-44-5，分子量：216.032，密度：1.6±0.1 g/cm3，沸點：241.7±20.0°C at 760 mmHg，分子式：C7H6BrNO2，熔點：96-100°C，閃點：100.0±21.8°C，為白色粉末。

合成方法

向100mL三頸瓶中,依次加入5-溴煙酸(10.00g,49.8mmol)和甲醇(50mL)。冰浴0℃下,緩慢將亞硫酰氯(7.23mL,99.5mmol)滴加到反應(yīng)液,滴畢,撤去冰浴,回流反應(yīng)8小時。TLC(石油醚:乙酸乙酯=15:1)監(jiān)測原料反應(yīng)完全,燕除反應(yīng)溶劑,加入乙酸乙酯(50mL),用2M氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至堿性,用乙酸乙酯(50mLX2)萃取,合并有機相,分別用水(30mLX2)和飽和氯化鈉(20mL)洗滌,無水硫酸鈉干燥,抽濾,減壓除去溶劑得5-溴煙酸甲酯為白色固體產(chǎn)物10.6g,收率為99.1%，m.p.97.0-99.0℃[1]。

應(yīng)用

專利CN202110484958.2公開了一類具有PD-1/PD-L1抑制活性的聯(lián)苯類衍生物及其制備方法和用途。關(guān)鍵中間體5-(氯甲基)煙腈的制備中，以5-溴煙酸為起始原料，經(jīng)酯化得到5-溴煙酸甲酯，經(jīng)NaBH4還原得到(5-溴吡啶-3-基)甲醇，接著用Trt保護羥基后經(jīng)氰基取代得到5-((三苯甲基氧基)甲基)煙腈，最后脫Trt保護后經(jīng)氯化亞砜氯代得到目標(biāo)產(chǎn)物[1]。

金屬有機骨架材料(MOFs)的多功能開發(fā)：以5-溴煙酸甲酯為原料合出5-(頻哪醇硼基)煙酸甲酯，將兩者通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)、水解和酸化反應(yīng)得到一個新的有機配體：（3,3''-聯(lián)吡啶）-5,5''-二羧酸。通過溶劑熱法構(gòu)筑了一個Cu(Ⅱ)基MOF，簡稱為ZJNU-119。X-射線單晶衍射研究表明：沿著晶體c軸方向，配體與Cu(Ⅱ)相連接產(chǎn)生了一維的無限手性螺旋鏈，螺旋鏈之間通過Cu(Ⅱ)離子相互交聯(lián)形成了一個三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。另外，ZJNU-119具有合適的孔道尺寸，且含有未配位的羧酸O原子和配位不飽和的Cu(Ⅱ)作為活性位點，這有利于增強與氣體分子之間的相互作用。通過氣體吸附等溫線測試，IAST計算和穿透實驗表明，ZJNU-119具有能夠同時純化天然氣（NG）和乙烯（C2H4）的雙重功能。這項工作實現(xiàn)了MOFs的多功能開發(fā)[2]。

參考文獻

[1]中國藥科大學(xué). 一種新型聯(lián)苯類衍生物及其制備方法與醫(yī)藥用途:CN202110484958.2[P]. 2021-07-20. 

[2]周蘋. 輕烴分離純化功能金屬有機骨架材料的構(gòu)筑與性能優(yōu)化[D]. 浙江:浙江師范大學(xué),2022.