1-乙烯萘結(jié)構(gòu)中的烯烴單元具有較高的化學(xué)反應(yīng)活性，它可在鈀碳加氫的作用下發(fā)生氫化反應(yīng)得到相應(yīng)的萘乙烷類衍生物。1-乙烯萘可在卡賓類物質(zhì)的作用下發(fā)生環(huán)丙烷化反應(yīng)，也可在過渡金屬催化的作用下發(fā)生多種氫官能團化反應(yīng)。

制備方法

圖1 1-乙烯萘的制備方法

將甲基三苯基溴化磷（12 mmol， 1.5當(dāng)量）充入100 mL schlenk管，溶解于干四氫呋嗪（30 mL）中，然后將其置于冰水浴中。往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入正丁基鋰(2.5 M, 12.8 mmol, 5 mL, 1.6 equiv)，在0°C N2氣氛下滴入。將所得的反應(yīng)混合物在此溫度下攪拌反應(yīng)大約30分鐘，然后將所得的反應(yīng)物（8mmol， 1當(dāng)量）溶解于干燥的四氫呋喃溶液（10mL）中滴入。讓反應(yīng)混合物在室溫下攪拌一夜并用薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后往上述反應(yīng)混合物中加入飽和NH4Cl水溶液（5ml），用乙酸乙酯（2 × 5ml）提取混合物。分離出有機層并將其用鹽水洗凈，在無水硫酸鎂上干燥有機層，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮處理，最后通過使用硅膠柱色譜法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子1-乙烯萘。[1]

鹵羥基化反應(yīng)

圖2 1-乙烯萘的鹵羥基化反應(yīng)

在一個干燥的250毫升的圓底燒瓶配備一個攪拌器與1-乙烯萘（20毫摩爾），然后將丙酮（80 mL）、H2O （20 mL）、N-溴琥珀酰亞胺（22 mmol，1.1等量）和NH4OAc （0.2 mmol， 0.1等量）加入到上述反應(yīng)體系中。在室溫下攪拌所得的反應(yīng)混合物并用薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)的完成情況。反應(yīng)結(jié)束后用乙酸乙酯（3倍）萃取反應(yīng)體系，然后用鹽水洗滌混合的有機相。在無水硫酸鈉上干燥結(jié)合的有機相。過濾除去干燥劑并將所得的濾液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑。將殘留物用硅膠柱層析法（洗脫液：石油醚/乙酸乙酯）純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Hanania, Nicole; et al, Angewandte Chemie, International Edition (2024), 63(25), e202405898.

[2] Qian, Dang-Wei; et al, Synthesis (2024), 56(11), 1677-1686.