簡(jiǎn)述
3,5-二碘鄰羥基苯醛又名3,5-二碘水楊醛，分子式為C7H4I2O2，分子量為373.91。商售3,5-二碘鄰羥基苯醛的性狀多表現(xiàn)為白色至淡黃色晶體粉末，不溶于水，熔點(diǎn)約為109-110 °C (lit.)。
制備方法
將水楊醛溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，攪拌，再加入等物質(zhì)的量的碘化劑，反應(yīng)溫度為25-70℃，反應(yīng)2-12小時(shí)，反應(yīng)混合物中加入水，沉淀出反應(yīng)產(chǎn)物，過(guò)濾出產(chǎn)物，用乙醇-水洗滌，得碘代水楊醛。當(dāng)反應(yīng)溫度控制在25-40℃時(shí)，得到5-碘水楊醛。當(dāng)反應(yīng)溫度控制在50-70℃時(shí)，即可得到3,5-二碘鄰羥基苯醛。本發(fā)明的方法反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便，環(huán)境友好，產(chǎn)率高[1]。
應(yīng)用研究
3,5-二碘鄰羥基苯醛常用于配位化學(xué)研究，它是合成多種席夫堿配體的重要原料。例如，由3,5-二碘鄰羥基苯醛和2,6-二氨基吡啶反應(yīng)合成席夫堿配體，將其與4種過(guò)渡金屬硝酸鹽反應(yīng)生成相應(yīng)的配合物，通過(guò)元素分析、電子光譜、紅外光譜、TG-DTA及摩爾電導(dǎo)率確定配合物的結(jié)構(gòu)和組成為[M(NO3)L]·H2O，由Gaussian03程序?qū)ζ溥M(jìn)行優(yōu)化計(jì)算，給出配合物的主要鍵參數(shù).通過(guò)紫外吸收光譜、熒光發(fā)射光譜、粘度法、穩(wěn)態(tài)熒光猝滅方法及其與溴化乙錠(EB)的競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)研究了Co(Ⅱ)配合物與小牛胸腺DNA(ct-DNA)的作用情況。結(jié)果顯示，配合物與ct-DNA作用時(shí)，其紫外吸收產(chǎn)生明顯減色效應(yīng)，熒光強(qiáng)度增強(qiáng)；EB-DNA體系的熒光強(qiáng)度隨配合物的加入迅速減弱；在ct-DNA存在下，配合物的熒光強(qiáng)度隨猝滅劑K4[Fe(CN)6]體積的增加變化較為緩慢；配合物的加入使ct-DNA的粘度增加；這些結(jié)果表明配合物是以插入方式與ct-DNA結(jié)合的。打孔法研究配合物的抗菌活性結(jié)果表明，配合物對(duì)藤黃微球菌(M.luteus)有良好的抑制作用[2]。
此外，基于激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移(ESIPT)機(jī)制，研究人員研發(fā)了一種用于酪胺檢測(cè)的新型小分子熒光探針CPIM。通過(guò)4-(9H-咔唑-9-基)苯胺和3,5-二碘鄰羥基苯醛反應(yīng)縮合得到咔唑類(lèi)小分子熒光探針CPIM，采用核磁共振氫譜，紅外光譜，高分辨質(zhì)譜表征其結(jié)構(gòu)。通過(guò)紫外光譜和熒光光譜等方法研究熒光探針對(duì)酪胺的檢測(cè)性能。通過(guò)Job's曲線，紅外光譜和核磁共振氫譜對(duì)檢測(cè)機(jī)制進(jìn)行研究。采用標(biāo)準(zhǔn)加入法驗(yàn)證熒光探針的實(shí)際應(yīng)用性。結(jié)果，在365 nm紫外燈下，CPIM可以實(shí)現(xiàn)酪胺分子的可視化檢測(cè)。CPIM對(duì)酪胺識(shí)別具有良好的選擇性，靈敏性，抗干擾性，穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，在0~5.0×10-6mol/L濃度范圍內(nèi)，體系熒光強(qiáng)度與酪胺濃度呈良好的線性關(guān)系，其檢測(cè)限為4.36×10-7mol/L，與酪胺的結(jié)合常數(shù)為9.98×104M-1。CPIM與酪胺以1:1結(jié)合脫水后形成復(fù)合物，進(jìn)而抑制ESIPT過(guò)程，并生成大的p-π共軛體系導(dǎo)致熒光顯著增強(qiáng)。此外，CPIM還可對(duì)實(shí)際樣品中的酪胺進(jìn)行檢測(cè)。也就是說(shuō)，CPIM具有良好的酪胺檢測(cè)能力，具有選擇性高，靈敏性好，檢測(cè)限低，穩(wěn)定性好的特點(diǎn)[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]徐鎖平,朱海亮,肖竹平,等.碘代水楊醛的制備方法:CN200710190267.1[P].CN101161620.
[2]高敏,楊天林,李慧,et al.3,5-二碘水楊醛縮2,6-二氨基吡啶席夫堿及其金屬配合物的制備及與ct-DNA的作用研究[J].化學(xué)通報(bào), 2011, 74(6):7.DOI:CNKI:SUN:HXTB.0.2011-06-014.
[3]劉圓,董林毅.識(shí)別酪胺的咔唑類(lèi)熒光探針合成與應(yīng)用[J].天津醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào), 2024, 30(5):462-467.