4-硝基水楊酸，常溫常壓下為白色至淺棕色結(jié)晶固體粉末，具有顯著的酸性和一定的腐蝕性，它難溶于水和醚類有機(jī)溶劑但是可溶于二甲基亞砜和醇類有機(jī)溶劑。4-硝基水楊酸是一種水楊酸衍生物，受苯環(huán)上硝基單元的強(qiáng)吸電子性質(zhì)影響，它的酸性比水楊酸強(qiáng)很多，主要用作醫(yī)藥分子基礎(chǔ)化學(xué)原料。
理化性質(zhì)
4-硝基水楊酸結(jié)構(gòu)中的羧酸單元可在硫酸的催化作用下和醇類物質(zhì)例如甲醇等發(fā)生酯化反應(yīng)得到相應(yīng)的水楊酸酯衍生物。4-硝基水楊酸的硝基基團(tuán)可在適當(dāng)?shù)倪€原劑的作用下發(fā)生還原反應(yīng)得到相應(yīng)的苯胺衍生物。
制備方法
制備4-硝基水楊酸的方法多種多樣，常見(jiàn)的方法是通過(guò)其相應(yīng)的芐醇類前體物質(zhì)通過(guò)氧化變成羧酸得到。
圖1 4-硝基水楊酸的制備方法
將亞硝酸鈉（12 mmol）、水楊酸（10 mmol）、硫酸氫鉀（1 mmol）和過(guò)硼酸鈉（1 mmol）與硅膠進(jìn)行混合。然后將所得的反應(yīng)混合物放入微波爐，然后用薄層色譜（TLC）監(jiān)測(cè)反應(yīng)過(guò)程，直到反應(yīng)完成（120秒）。反應(yīng)結(jié)束后用NaHCO3溶液處理反應(yīng)混合物，然后用乙酸乙酯（30ml）提取。分離有機(jī)層并將其在無(wú)水硫酸鈉上進(jìn)行干燥處理。所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮蒸發(fā)，所得的剩余物以乙酸乙酯和己烷二元混合物為洗脫液，采用柱層析法對(duì)原油進(jìn)行提純得到產(chǎn)物4-硝基水楊酸。[1]
溴化反應(yīng)
圖2 4-硝基水楊酸的溴化反應(yīng)
在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將4-硝基水楊酸（0.2 mmol），N-溴琥珀酰亞胺（0.66 mmol）溶解于2ml 95%乙醇中，然后將所得的反應(yīng)混合物在室溫下進(jìn)行攪拌反應(yīng)大約24小時(shí)。通過(guò)TLC點(diǎn)板檢測(cè)反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物在真空中進(jìn)行濃縮處理。所得的反應(yīng)混合物用硅膠快速柱層析進(jìn)行分離提純（石油醚/乙酸乙酯= 50:1為洗脫液），即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子2,4,6-三溴-3-硝基苯酚。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Rajanna, K. C.; et al，Research on Chemical Intermediates (2018), 44(10), 6023-6038.
[2] Zhang, Zhenbei; et al, Synlett (2024), 35(18), 2117-2122.