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5,6-二羥基吲哚的合成

2024/4/3 9:40:32 作者:貝克曼

5,6-二羥基吲哚是一種黑色素元的重要中間體,無(wú)色針狀的晶體,熔點(diǎn)為 140℃,可以很好的溶于很多液體但是不溶于石油醚,當(dāng)處于結(jié)晶狀態(tài)下為十分穩(wěn)定的物質(zhì),若是接觸微堿溶液會(huì)很快的被氧化成類似黑色素的物質(zhì)。

5,6-二羥基吲哚主要在染發(fā)劑、防腐劑、抗氧化劑運(yùn)用上面具有良好作用,上世紀(jì)90年代初期歐萊雅、寶潔、花王等世界大型化妝品公司就已經(jīng)開始著手于研制 5,6-二羥基吲哚,并發(fā)表了相關(guān)的合成專利。

合成方法

A)通過氫轉(zhuǎn)移

將0.2摩爾(74.8g)的2-硝基-4-二芐氧基苯乙腈和44.6g附著在活性碳上濃度為10%的在攪拌下把它們加入到300ml的異丙醇中,該異丙醇含有2ml的環(huán)己烷和30ml水;加熱反應(yīng)混合物回流4小時(shí)。

過濾去除催化劑,濾液蒸發(fā)至干;把用這種方法得到的干燥物溶解在500ml己添加過活性碳的熱異丙醇中;液體熱過濾液蒸發(fā)至干,這種方法得到包括予期產(chǎn)物(24g)的干燥萃取其熔點(diǎn)為142℃。

B)通過催化還原

在一個(gè)高壓釜中,通過把0.04摩爾(15g)的2-硝基4,5-二芐氧基苯乙腈,1.5g附著在活性碳上濃度為10%鈀和1.5g活性碳添加到含有3ml水的120ml乙醇中來(lái)制備反應(yīng)混合物。不斷攪拌反應(yīng)混合物,在4×105帕斯卡的氫壓下,加熱到80℃2小時(shí)。冷卻之后,用如上的同樣方法處理反應(yīng)混合物得到等量產(chǎn)率的5,6-二羥基吲哚。

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