基本信息

3-溴菲，英文名：3-Bromophenanthrene，CAS號(hào)：715-50-4，分子量：257.125，密度：1.5±0.1 g/cm³，沸點(diǎn)：389.7±11.0°C at 760 mmHg，分子式：C₁₄H₉Br，熔點(diǎn)：83℃，閃點(diǎn)：190.3±13.7°C，蒸汽壓：0.0±0.9 mmHg at 25°C，為白色固體，常溫常壓下穩(wěn)定，常溫下保存。

引言

菲是煤焦油中含量?jī)H次于萘的第二大組分。3-溴菲是菲溴化的一種產(chǎn)物，是用途相當(dāng)廣泛的一種多功能有機(jī)合成中間體，國(guó)際市場(chǎng)需求量很大，嚴(yán)重供不應(yīng)求。迫切需要尋找一條適合工業(yè)化生產(chǎn)的制備方法，具有重要的實(shí)用價(jià)值和可觀的經(jīng)濟(jì)效益。

制備方法

步驟一：在0°C下往苯基三苯基氯化磷(5.23g，13.4mmol)的DMF(20mL)溶液中，按比例加入NaH(60%分散于油中，620mg)?；旌衔镌?℃下攪拌20分鐘后，加入4-溴苯甲醛(2.5g，13.5mmol)。反應(yīng)混合物在0℃下攪拌15分鐘，然后加熱至室溫，攪拌2小時(shí)。用25%醋酸銨對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行淬滅。水層用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層用鹽水洗滌，用無(wú)水Na₂SO₄干燥，過(guò)濾濃縮。將粗品溶解在熱乙醇中，并置于室溫下冷卻。析出固體經(jīng)過(guò)過(guò)濾，母液在減壓下濃縮。將殘留物溶解在熱的環(huán)己烷中，然后冷卻到室溫。得到的固體經(jīng)過(guò)過(guò)濾，母液濃縮。然后用硅膠(100%己烷)快速色譜法純化殘?jiān)?，得?-溴均二苯乙烯(1.77g，50%)的異構(gòu)體混合物。

步驟二：將上述步驟1中的4-溴均二苯乙烯(520mg，2.0mmol)溶于環(huán)己烷(230mL)和四氫呋喃(5mL)的形式加入到裝有高溫內(nèi)層水冷套的250mL容器中。在此溶液中加入碘(770mg，3.0mmol)。將攪拌后的溶液先用鼓泡氮?dú)饷摎?，然后在?nèi)插入450W中壓汞燈，在紫外光下照射16小時(shí)。反應(yīng)用10%Na₂S₂O₃淬滅，水層用乙酸乙酯萃取。結(jié)合有機(jī)層用鹽水洗滌，在無(wú)水Na₂SO₄上干燥，并在減壓下去除揮發(fā)物。粗品殘?jiān)?jīng)硅膠(100%己烷)閃蒸層析純化，得到3-溴菲(486mg，94%)為白色固體。

參考文獻(xiàn)

[1]ANH CHAU,BERNARD COTE,YVES DUCHARME,等. 2-(Phenyl or Heterocyclic)-1H-Phenanthro[9,10-D]Imidazoles:US12224275[P]. 2009-11-19.