簡介

丁二醛通常情況下是無色易燃液體。有刺激性。溶于水，與乙醇和乙醚混溶。丁二醛主要用于制合成樹脂、橡膠促進(jìn)劑和防老劑等。其也可用作抗凍劑、潤滑劑、脫水劑等。主要由乙烯經(jīng)羰基合成，也可用重鉻酸鹽氧化正丙醇或?qū)⒄颊魵庠诟邷貢r(shí)通過銅催化劑而制得[1]。

合成

圖1 丁二醛的合成路線

向裝有攪拌棒的德拉姆小瓶中加入環(huán)辛二烯（40.6 μL，0.33 mmol）和DCM（6.6 mL，0.5 M）。將溶液冷卻至-78°C，并使臭氧鼓泡通過，直到反應(yīng)溶液呈藍(lán)色。然后用N2吹掃混合物，直到藍(lán)色消散。接下來，單份加入三苯基膦（173 mg，0.66mmol）。將小瓶密封并使其加熱至室溫并攪拌過夜。小心地濃縮溶液，直到三苯基氧化膦開始沉淀得到標(biāo)題化合物丁二醛。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 丁二醛的合成路線

將2，5-二甲氧基四氫呋喃（102 g，100 mL，774 mmol）在水（200 mL）中的溶液在75°C（油浴溫度）下攪拌2.5小時(shí)。加入3，5-二-叔-4-丁基羥基甲苯（BHT）（25.6 mg，116μmol，150 ppm），將溫度升至115°C（油浴溫度），并在1小時(shí)內(nèi)收集100 mL餾出物（使用帶冷凝器的短程蒸餾裝置）。使溫度冷卻至70°C（油浴溫度），并在減壓下蒸餾（120毫巴，持續(xù)1小時(shí)，壓力降至100毫巴，保持30分鐘，以收集約120 mL蒸餾物）。將Dean-Stark儀器安裝到燒瓶中。

添加2-甲基四氫呋喃（232 mL和額外60 mL以填充Dean-Stark捕集器），并在95°C下繼續(xù)加熱，直到Dean-Starc捕集器中停止收集水（約3小時(shí)）。冷卻并加入1，3，5-三甲氧基苯（3.25克，19.4毫摩爾，0.025當(dāng)量）作為內(nèi)標(biāo)。取反應(yīng)混合物的樣品（幾滴）并用CDCl3稀釋。然后用硅膠柱色譜純化混合物得到標(biāo)題化合物丁二醛。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1]丁二醛生產(chǎn)工藝核心催化劑實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化 [J]. 石油煉制與化工, 2021, 52 (11): 115.

[2]Prevost, Sebastien; et al. Synthesis of Prostaglandin Analogues, Latanoprost and Bimatoprost, Using Organocatalysis via a Key Bicyclic Enal Intermediate. Organic Letters (2015), 17(3), 504-507.