介紹

1-氨基-7-萘酚，又被稱為8-氨基-2-萘酚，8?Amino?2?naphthol，淺灰色至類白色固體，用作中性染料灰、棕、黑、卡其等偶合組分的中間體。

圖一 1-氨基-7-萘酚

合成

現(xiàn)有合成方法的缺點

目前主要合成方法為，采用1?氨基?7?萘磺酸為原料，與燒堿堿熔，升溫至280～300℃反應(yīng)生成8?氨基?2?萘酚鈉鹽，加入稀酸酸化，得到8?氨基?2?萘酚析出；該方法中需要超高反應(yīng)溫度，對車間設(shè)備要求較高。

新合成方法

為了克服上述技術(shù)缺陷，劉啟賓等人[1]提出了一種8?氨基?2?萘酚的合成方法。經(jīng)過多種硝化條件和試劑工藝優(yōu)化，以2?萘硼酸為原料，發(fā)現(xiàn)采用該底物進行硝化時，主產(chǎn)物為8?硝基?2?萘硼酸，經(jīng)過鐵粉或鈀碳還原后，接著雙氧水氧化得到8?氨基?2?萘酚。該合成方法解決了硝化反應(yīng)時選擇性問題，硼酸基團通過氧化順利再次轉(zhuǎn)變?yōu)榱u基，工藝條件相對比較溫和，僅需在最后反應(yīng)步驟進行重結(jié)晶即可得到高純產(chǎn)品。

具體合成步驟為：

在250mL三口瓶內(nèi)，加入2?萘硼酸(17.2g,0.1mol)和80mL冰醋酸，控溫?10℃至0℃滴加濃硝酸(0.11mol)，滴加完畢，保溫攪拌1.5小時。TLC檢測原料消失，體系有明顯主斑點。將反應(yīng)液倒入冰水中，過濾得到粗品。粗品加入乙酸乙酯溶解，水洗兩次，飽和食鹽水洗，旋蒸干燥后得到土黃色固體18.7g，收率86％。HPLC純度為97.3％，其中主產(chǎn)物與異構(gòu)體兩者比例為91/9。主產(chǎn)物柱層析純化得到樣品：1H NMR(400MHz,CD3OD):8.79(s,1H),8.42(m,1H),8.21?8.28(m,2H),7.74(s,1H),7.33(s,1H)。

圖二 1-氨基-7-萘酚的合成

該合成方法工藝條件相對比較溫和，僅需在最后反應(yīng)步驟進行重結(jié)晶即可得到高純產(chǎn)品，易于工業(yè)生產(chǎn)。

參考文獻

[1]劉啟賓,劉經(jīng)紅,鄭鵬. 一種8-氨基-2-萘酚的合成方法[P]. 遼寧省：CN114057588A,2022-02-18.