(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺，英文名為(1R,2R)-(+)-1,2-Diphenylethylenediamine，常溫常壓下為無(wú)色結(jié)晶固體。(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺結(jié)構(gòu)上看是一種具有C2-對(duì)稱軸的手性試劑，在手性試劑的拆分和制備中有廣泛的應(yīng)用，也可作為有機(jī)合成中間體，用于藥物分子和生物活性分子的合成。此外，它也是過(guò)渡金屬催化反應(yīng)中的雙齒氮配體，可與過(guò)渡金屬絡(luò)合共同催化有機(jī)化學(xué)反應(yīng)。

應(yīng)用轉(zhuǎn)化

圖1 (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺的應(yīng)用轉(zhuǎn)化

在0度環(huán)境下將(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺（1.000克）緩慢地加入2.4毫升發(fā)煙硫酸（50%SO3）中，在0度至室溫下劇烈攪拌該反應(yīng)混合物22小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后在劇烈攪拌下，將粘稠的反應(yīng)液小心地倒在約50克的碎冰上，然后往反應(yīng)混合物中加入過(guò)量的固體BaCO3以將反應(yīng)混合物中和至pH=7-8。最后將反應(yīng)混合物直接通過(guò)反相色譜法提純產(chǎn)品。[1]

圖2 (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺的應(yīng)用轉(zhuǎn)化

在室溫下，向(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺(2.3mmol, 1.0 equiv.)在無(wú)水DMF(2.5mL)中的懸浮液里加入K2CO3(9.2mmol, 4 equiv.)，攪拌該混合物5分鐘，然后滴加相應(yīng)的芐基溴化物（4.7毫摩爾，2當(dāng)量）在無(wú)水N,N-二甲基甲酰胺（2.5毫升）的溶液。攪拌反應(yīng)混合物24小時(shí)，然后加入水(10毫升)淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物三次。用鹽水洗滌合并的有機(jī)層并在無(wú)水硫酸鎂上干燥，通過(guò)過(guò)濾除去干燥劑，所得的濾液在真空下蒸發(fā)溶劑。最后所得的混合物通過(guò)硅膠柱色譜法使用己烷-乙酸乙酯（9:1，v/v）進(jìn)行洗脫以純化得到的粗品即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

危害性

(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺對(duì)眼睛、呼吸道和皮膚均有一定的刺激作用，使用時(shí)應(yīng)該格外注意操作安全；萬(wàn)一接觸眼睛，立即使用大量清水沖洗并送醫(yī)診治。

儲(chǔ)存條件

(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，一般情況下不會(huì)分解，具有顯著的堿性容易和常見的揮發(fā)性的酸結(jié)合成鹽并且不能和氧化劑兼容，因此其應(yīng)該避開氧化劑和酸性揮發(fā)性物質(zhì)保存在室溫且干燥的環(huán)境里。

參考文獻(xiàn)

[1] Ma, Yaping et al Organic Letters, 5(12), 2103-2106; 2003

[2] Weglarz, Izabela et al Advanced Synthesis & Catalysis, 362(7), 1532-1536; 2020