背景技術(shù)

三苯基二氯化膦是合成三苯基膦的重要中間體，尤其在以Wittig反應(yīng)的副產(chǎn)品三苯基氧化膦為原料，合成三苯基膦的方法中，三苯基二氯化膦是關(guān)鍵的中間體。

通過以三苯基氧化膦為原料，制備三苯基二氯化膦已有很多專利報到，專利US 3405180報道了以三苯基氧化膦和五氯化磷或三苯基氧化膦和二氯亞砜在鄰二氯苯等溶劑中反應(yīng)，生成三苯基二氯化膦；專利US 3855310報道了以三苯基氧化膦和三氯化磷及氯氣反應(yīng)生成三苯基二氯化瞵；上述三種方法，原料價格昂貴，產(chǎn)率低，反應(yīng)產(chǎn)生廢物多，對環(huán)境污染大。

專利US 4301301采用在含三苯基氧化膦的溶液中通入一氧化碳和氯氣的方法，生成三苯基二氯化膦，該方法所用溶劑需除水除氧，反應(yīng)需要加壓，而且一氧化碳和氯氣毒性大，常溫為氣體運(yùn)輸成本高。

專利US 4249023和US 5527966以三苯基氧化膦和光氣在不同的有機(jī)溶劑中反應(yīng)，生成三苯基二氯化膦，該方法使用劇毒的光氣，危險性高，而且氣體光氣不利于運(yùn)輸。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種產(chǎn)率高、生產(chǎn)成本低、安全性高、對環(huán)境污染小、易實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的三苯基二氯化膦合成方法。

本發(fā)明以三苯基氧化膦和三光氣或二光氣為原料，在合適的有機(jī)溶劑中，以N，N-二甲基甲酰胺、三乙胺等活潑親核試劑為催化劑，反應(yīng)生成三苯基二氯化膦。

該發(fā)明的特征在于，用三光氣或者二光氣代替光氣進(jìn)行反應(yīng)，三光氣的量可以是0.25～2mol/mol三苯基氧化膦，尤以0.33～1mol/mol三苯基氧化膦為佳；二光氣的量可以是0.4～3mol/mol三苯基氧化膦，尤以0.66～1.5mol/mol三苯基氧化膦為佳。

所用的溶劑可以是甲苯、氯苯、二氯苯等芳香類溶劑，或者二氯化碳、氯仿、四氯化碳等分子中含氯的有機(jī)溶劑，以氯苯、甲苯為佳。

所用的催化劑可以是N，N-二甲基甲酰胺、三乙胺、吡啶、四丁基氯化銨、N-甲基咪唑等活潑親核試劑中的一種或者兩種，其中尤以三乙胺為佳。

反應(yīng)溫度可以在-20℃～80℃下進(jìn)行，尤以30℃～60℃為佳。

本發(fā)明的優(yōu)點是：1)采用常溫下為固體的三光氣或者液體的二光氣代替氣體光氣為原料，原料易于運(yùn)輸、保存。2)反應(yīng)溶劑用量少、溶劑可方便的回收套用。3)反應(yīng)副產(chǎn)物少，反應(yīng)原料可以方便回收套用。4)反應(yīng)的條件溫和，在常溫常壓下即可很好的反應(yīng)。

具體實施方式

以下的實施例將對本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的描述。

在100ml的四頸燒瓶中加入8g三苯基氧化膦和25ml甲苯，攪拌使之溶解完全，加入少量的三乙胺催化劑，然后在20℃下慢慢滴加入含三光氣3.0g的15ml甲苯溶液，滴加半小時，然后繼續(xù)攪拌8小時，摩爾產(chǎn)率為82.2％。