背景及概述^[1-2]

3-N-異戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷是一種黑色熒烷類熱壓敏染料，黑色熒烷類熱壓敏染料是以氧雜蒽型為母體結(jié)構(gòu)的化合物。通常是無色或淺色結(jié)晶，當(dāng)其與顯色劑(酸性白土、雙酚A，POB等)接觸時(shí)，隨著分子內(nèi)部?jī)?nèi)酯環(huán)的開裂而顯色。由于其靈敏度高，發(fā)色密度大，穩(wěn)定性好，在熒烷母體上引入不同取代基而顯示出不同顏色被廣泛用于制造熱敏記錄紙，黑色是目前熱壓敏染料中一個(gè)最重要的品種。

熔點(diǎn)范圍在164～168℃范圍之內(nèi)的3-N-異戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷化合物，作為一種無色或淺色的成色劑，在路易斯酸或色引發(fā)劑引發(fā)且受熱或壓作用下，產(chǎn)生有色化合物，這一現(xiàn)象被廣泛應(yīng)用在熱或壓敏記錄材料領(lǐng)域。

3-N-異戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷是一種性能優(yōu)良的成色劑，該熒烷化合物有兩種不同的晶型，一種高熔點(diǎn)結(jié)晶，其熔點(diǎn)范圍在164～168℃之間；一種低熔點(diǎn)結(jié)晶，其熔點(diǎn)范圍在145～156℃之間。在這兩種不同的晶型中，作為熱或壓敏記錄材料中的成色劑，高熔點(diǎn)結(jié)晶的化合物具有發(fā)色速度快，不易褪色的優(yōu)點(diǎn)。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法，依次進(jìn)行以下步驟：

1).向500mL四口燒瓶中加入150mL二氯甲烷、2-羧基-4’-(N-乙基-N-異戊基)-2’-羥基二苯甲酮53.3g(0.15mol)和2-甲基-4-甲氧基二苯胺32g(0.15mol)，攪拌條件下緩慢滴加40mL98％硫酸，至物料全部溶解，溫度保持在35℃以下。滴加完畢后升溫至40℃回流反應(yīng)4.5h。

2).反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)攪拌，向四口瓶中緩慢滴入150ml水，利用放熱回收二氯甲烷，即，控制反應(yīng)液溫度在65-70℃蒸餾回收二氯甲烷，并保溫30min。加入甲苯150mL，繼續(xù)升溫至85-90℃攪拌30min后停止攪拌，靜置，分離下層酸性水溶液，上層有機(jī)相加入少量熱水(溫度約為60℃的水，約50g)洗滌后，有機(jī)相冷卻至20℃以下結(jié)晶，過濾，濾餅用少量(約30ml)甲醇洗滌，70℃干燥2h后得到白色固體73.2g，收率94.2％。經(jīng)HPLC檢測(cè)，產(chǎn)物含量＞99.5％，熔點(diǎn)166.1-167.8℃。

報(bào)道二、

一種高熔點(diǎn)3-N-異戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷的制備方法，所制備的3-(N-乙基-N-異戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷熔點(diǎn)在164～168℃范圍之內(nèi)，本實(shí)施例是將36.5克2-[4-(N-乙基-N-異戊基)氨基-2-羥基-苯甲?；鵠苯甲酸鈉和21.3克4-甲氧基-2-甲基二苯胺在20℃下溶解在120mL的濃硫酸中，在不斷攪拌下保溫20小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物加入1L的冰水中，過濾，用水充分洗滌；將所得到的縮合物在不斷攪拌下加入500mL的水中，滴加液堿中和過量的酸，然后再加入16克的氫氧化鈉，體系呈堿性；在不斷攪拌下，緩慢升溫至反應(yīng)終點(diǎn)；過濾，用大量水洗滌，干燥；所得粗品用甲苯重結(jié)晶，得到39.5克的3-N-異戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷，收率76.2％，該產(chǎn)品為白色結(jié)晶性粉末，熔點(diǎn)165～167.5℃。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201610265182.4一步法制備黑色熒烷類熱壓敏染料的方法

[2][中國發(fā)明]CN200610043613.9一種高熔點(diǎn)3-(N-乙基-N-異戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷的制備方法