53104-32-8

74181-34-3

以5-氨基-2,2-二甲基-1,3-二惡烷-5-甲醇為原料合成2,2-二甲基-1,3-二噁烷-5-酮的一般步驟如下：首先，將2,2-二甲氧基丙烷（21.5 mL，175 mmol）和對(duì)甲苯磺酸一水合物（1.58 g，7.93 mmol）加入到三（羥甲基）氨基甲烷（25.2 g，159 mmol）的N,N-二甲基甲酰胺（DMF，180 mL）溶液中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌22小時(shí)。反應(yīng)完成后，用乙酸乙酯稀釋混合物，并加入三乙胺中和。隨后，在減壓條件下濃縮去除溶劑，得到的粗產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱色譜法純化（洗脫液：正己烷/乙酸乙酯，5:1），得到2,2-二甲基-5-氨基-5-羥甲基-1,3-二氧雜環(huán)己酮（20.9 g，78%收率），為無(wú)色固體。該中間體的結(jié)構(gòu)通過(guò)1H NMR（400 MHz，CDCl3）確認(rèn)：δ 3.80（d，J = 12.0 Hz，2H），3.60（d，J = 12.0 Hz，2H），3.53（s，2H），2.61（s，2H），1.45（s，3H），1.41（s，3H）。接下來(lái)，將上述中間體（10.2 g，62.1 mmol）溶解于水（60 mL）中，加入磷酸二氫鉀（KH2PO4，8.51 g，621 mmol）。在0℃下，緩慢滴加高碘酸鈉（NaIO4）水溶液（0.5 M，125 mL，63 mmol），滴加完畢后，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時(shí)。反應(yīng)完成后，用二氯甲烷萃取產(chǎn)物，有機(jī)層依次用5%硫代硫酸鈉水溶液和飽和食鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥。最后，減壓濃縮去除溶劑，得到目標(biāo)化合物2,2-二甲基-1,3-二噁烷-5-酮（7.35 g，91%收率），為無(wú)色油狀物。其結(jié)構(gòu)通過(guò)1H NMR（400 MHz，CDCl3）確認(rèn)：δ 4.15（s，4H），1.45（s，6H）。

參考文獻(xiàn)：

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