60773-49-1
60773-49-1 結(jié)構(gòu)式
基本信息
2-氨基-5-溴-2'-氯苯并苯酮
2-氨基-5-溴-2'-氯苯甲酮
2-氨基-5-溴-2\'-氯苯并二苯甲酮
2-AMINO-5-BROMO-2'-CHLOROBENZOPHENONE
(2-AMINO-5-BROMO-PHENYL)-(2-CHLORO-PHENYL)-METHANONE
5-Bromo-2'-chloro-2-aminobenzophenone
IFLAB-BB F1386-0356
2-Amino-5-Bromine-2-Chloro
2-Amino-5-bromo-2'-chlorobenzophenone
物理化學(xué)性質(zhì)
制備方法
609-65-4
106-40-1
60773-49-1
以鄰氯苯甲酰氯和4-溴苯胺為原料合成2-氨基-5-溴-2'-氯二苯甲酮的一般步驟： 1. 在裝有冷凝器和溫度計(jì)的2L燒瓶中，將鄰氯苯甲酰氯（177mL，1.4mol）用冰水浴冷卻至0℃。 2. 向冷卻的溶液中加入4-溴苯胺（100g，0.58mol）。 3. 將混合物加熱至120℃，并在該溫度下保持1小時(shí)，直至通過TLC分析（展開劑：EtOAc:己烷=1:4）確認(rèn)4-溴苯胺完全消耗。 4. 將溶液加熱至160℃，一次性加入無水ZnCl2（95g，0.70mol，預(yù)先火焰干燥）。 5. 將溫度升至195℃，并在該溫度下攪拌3小時(shí)，直至不再產(chǎn)生氣泡。 6. 將混合物冷卻至120℃，緩慢滴加12% HCl水溶液（350mL）。 7. 保持回流20分鐘后，倒出水層。重復(fù)此過程4次。 8. 加入水（350mL），保持回流20分鐘后倒出水。重復(fù)此操作，直至固體不再呈塊狀。 9. 向殘余物中加入72% H2SO4（700mL），加熱回流約1小時(shí)，直至反應(yīng)混合物變?yōu)榫鶆虻纳钌芤骸?10. 在攪拌下將熱酸性溶液倒入冰水混合物中，過濾得到的沉淀物并用大量冷水洗滌，直至固體的pH值約為6。 11. 將固體懸浮于冰水中，小心加入40% NaOH水溶液（290mL），攪拌2小時(shí)后過濾固體并用冰水洗滌。 12. 將固體再次懸浮于冰水中，用40% H2SO4逐滴調(diào)節(jié)至pH≈3，過濾剩余固體并用水洗滌至中性。 13. 干燥黃色固體產(chǎn)物（66.1g，收率37.0%），無需進(jìn)一步純化即可用于下一步。 產(chǎn)物表征：1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 6.49 (s, br, 2H), 6.65 (d, 1H, J=8.82Hz), 7.26-7.8 (m, 6H)。
參考文獻(xiàn)：
[1] Patent: WO2003/82832, 2003, A2. Location in patent: Page/Page column 49; 50-51
[2] Pharmaceutical Chemistry Journal, 1977, vol. 11, # 11, p. 1520 - 1525
[3] Khimiko-Farmatsevticheskii Zhurnal, 1977, vol. 11, # 11, p. 85 - 91