27258-33-9
27258-33-9 結(jié)構(gòu)式
基本信息
2-METHYL-2H-PYRAZOLE-3-CARBALDEHYDE
5-FORMYL-1-METHYL-1H-PYRAZOLE
AKOS B007393
ART-CHEM-BB B007393
ASINEX-REAG BAS 10156687
1-Methyl-1H-pyrazole-5-carboxaldehyde
1-Methyl-1H-pyrazole-5-carboxaldehyde 97%
物理化學(xué)性質(zhì)
安全數(shù)據(jù)
制備方法
930-36-9
68-12-2
27258-33-9
實施例1. 1-甲基-1H-吡唑-5-甲醛的合成 在干燥的50 mL反應(yīng)瓶中加入1.642 g（20 mmol）1-甲基吡唑溶于30 mL無水THF的溶液。將反應(yīng)混合物冷卻至-20℃，并在攪拌下緩慢加入8 mL（20 mmol，2.5 M己烷溶液）正丁基鋰溶液。保持-20℃攪拌反應(yīng)2.5小時。隨后，在劇烈攪拌下，于-20℃緩慢加入4.7 mL（4.39 g，60 mmol）無水N,N-二甲基甲酰胺，并在該溫度下繼續(xù)反應(yīng)1小時。反應(yīng)完成后，將混合物倒入100 mL 1 M乙酸/乙酸鈉緩沖液（pH 4.5）中，加入50 mL甲基叔丁基醚（MTBE），分離有機層。有機層用50 mL飽和碳酸鈉溶液洗滌以除去過量乙酸（注意：使用乙酸乙酯萃取可能導(dǎo)致最終產(chǎn)物中殘留N,N-二甲基甲酰胺）。分離有機層，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮除去溶劑。粗產(chǎn)物通過真空蒸餾純化（沸點：67℃，21 mbar）。合并三次制備的產(chǎn)物進行蒸餾，得到5.969 g（54 mmol，產(chǎn)率90%）1-甲基-1H-吡唑-5-甲醛。 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 4.18 (s, 3H, CH3-N), 6.91 (d, 1H, 3J = 2.0 Hz, CH=CN), 7.53 (d, 1H, 3J = 2.0 Hz, CH=N), 9.87 (s, 1H, CHO) ppm. 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 39.31 (CH3-N), 114.78 (CH=C-N), 138.54 (CH=N), 138.98 (CH=C-N), 179.83 (CHO) ppm.
參考文獻：
[1] Patent: EP1671953, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 9
[2] Patent: EP1671968, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 10
[3] Patent: EP1982987, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 15; 45
[4] Journal of Medicinal Chemistry, 2011, vol. 54, # 19, p. 6704 - 6713
[5] Patent: EP1186604, 2002, A1. Location in patent: Page 107