19183-05-2

10130-74-2

在另一個(gè)燒瓶中，于25℃條件下，將450 mL冰醋酸與45 mL水的混合溶液用二氧化硫氣體飽和（約需180 g二氧化硫）。向該飽和溶液中加入20.4 g（0.12 mol）氯化銅（II），并再次通入二氧化硫氣體至飽和。在20-26℃范圍內(nèi)，向上述攪拌中的混合物中緩慢滴加預(yù)先制備并冷卻的重氮鹽溶液。反應(yīng)過(guò)程中有氣體釋放，隨后將反應(yīng)溫度緩慢升至38℃。當(dāng)溫度開始自然下降時(shí)，施加外部加熱，使混合物在50℃下持續(xù)攪拌15分鐘。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并倒入2 kg冰水中進(jìn)行淬滅。用乙醚（2×1000 mL）萃取反應(yīng)混合物中的油狀產(chǎn)物。合并醚層，依次用1N NaOH溶液（2×1000 mL）、1N HCl溶液（2×1000 mL）和飽和鹽水（1×1000 mL）洗滌，然后用無(wú)水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾去除溶劑，得到59.59 g深色油狀粗產(chǎn)物。將該粗產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱色譜法純化（硅膠用量：900 g），以二氯甲烷/己烷（1:4，v/v）為洗脫劑，最終得到43.52 g（產(chǎn)率43%）的3-甲氧基苯磺酰氯及3.18 g未鑒定的雜質(zhì)。通過(guò)薄層色譜（TLC）分析，使用硅膠板，展開劑為二氯甲烷:己烷（1:1），產(chǎn)物的Rf值為0.56，雜質(zhì)的Rf值為0.41。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: US6342504, 2002, B1. Location in patent: Page column 124