化合物英文學(xué)名 | N,N-dimethylformamide | 化合物中文學(xué)名 | N,N-二甲基甲酰胺 |
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CAS號(hào) | 68-12-2 | 分子式 | C3H7NO |
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分子量 | 73.0938 | 精確質(zhì)量 | 73.0528 |
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LogP | 0.3403 | PSA | 20.31 |
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外觀與性狀 | 透明無色液體 | 蒸汽密度 | 2.5 (vs air) |
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折射率 | n20/D 1.430(lit.) | 水溶解性 | soluble |
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儲(chǔ)存條件 | 包裝完整、輕裝輕卸,庫房通風(fēng)、遠(yuǎn)離明火、高溫、與氧化劑、酸分開存放 | 蒸汽壓 | 2.7 mm Hg ( 20 °C) |
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密度 | 0.948 g/mL at 20 °C | 熔點(diǎn) | -61 °C |
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沸點(diǎn) | 153 °C(lit.) | 閃點(diǎn) | 136 °F |
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性質(zhì)與穩(wěn)定性
1.為非質(zhì)子型極性溶劑,對(duì)多種有機(jī)化合物和無機(jī)化合物均有良好的溶解能力,在無堿、酸、水存在下,具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。
2.化學(xué)性質(zhì):在無酸、堿、水存在下,即使加熱到沸點(diǎn)也是比較穩(wěn)定的。在酸的作用下分解成甲酸和二甲胺鹽,而在堿的作用下則分解成甲酸鹽和二甲胺。
3.受紫外線作用分解成二甲胺與甲醛,加熱到350℃左右分解成二甲胺與一氧化碳。與鹽酸形成比較穩(wěn)定的等摩爾的加合物,其熔點(diǎn)為40℃,沸點(diǎn)為110℃。與三氧化硫也能形成結(jié)晶性加合物,其熔點(diǎn)為138℃,沸點(diǎn)為145℃,DMF-SO3可作為緩和的磺化劑和硫酸化劑使用。五氧化二磷在室溫下不溶于N,N-二甲基甲酰胺,但在40℃以上形成穩(wěn)定的絡(luò)合物后,在室溫即能溶解,而不發(fā)生沉淀。在金屬鈉存在下加熱時(shí)發(fā)生激烈反應(yīng)并放出氫氣。與三乙基鋁在0℃也能發(fā)生激烈反應(yīng)。也能與Grignard試劑反應(yīng)。與酰氯及酸酐發(fā)生反應(yīng)時(shí)生成二甲酰胺的衍生物。
4.屬低毒類。動(dòng)物試驗(yàn)證明,連續(xù)投給大量的N,N-二甲基甲酰胺時(shí),引起體重減輕,并阻礙造血機(jī)能。對(duì)眼、皮膚、黏膜有強(qiáng)烈的刺激作用,其液體或蒸氣被皮膚吸收后還能引起肝臟障礙。吸入高濃度的蒸氣能引起急性中毒,主要癥狀為嚴(yán)重刺激、全身痙攣、疼痛性便秘和惡心、嘔吐等。慢性中毒除有皮膚、黏膜刺激外,尚有惡心、嘔吐、胸悶、頭痛、全身不適、食欲減少、胃痛、便秘、肝大和肝功能變化、尿膽素原和尿膽素亦可增加。使用時(shí)要求平均蒸氣濃度在29.9毫克每立方米以下,59.8毫克每立方米時(shí)即出現(xiàn)中毒癥狀(傷害中樞神經(jīng))。大鼠和小鼠的經(jīng)口毒性LD50為3000~7000mg/kg。嗅覺閾濃度0.14毫克每立方米,TJ 36-79規(guī)定車間空氣中最高容許濃度為10毫克每立方米。
5.穩(wěn)定性:穩(wěn)定
6.禁配物:強(qiáng)氧化劑、酰基氯、氯仿、強(qiáng)還原劑、鹵素、氯代烴、濃硫酸、發(fā)煙硝酸。
7.聚合危害:不聚合 [2] [3]
貯存方法
儲(chǔ)存注意事項(xiàng) 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不宜超過37℃。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、還原劑、鹵素等分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。 [1]
合成方法
自從1899年用甲酸與二甲胺反應(yīng)首次合成二甲基甲酰胺以后,發(fā)展了以不同原料合成二甲基甲酰胺的工藝方法,如二甲胺-一氧化碳法、甲酰胺-二甲胺法、氰氫酸-甲醇法、乙腈-甲醇法、甲酸甲酯-二甲胺法、三氯乙醛-二甲胺法等等。但目前國(guó)外的工業(yè)化生產(chǎn)仍以二甲胺-一氧化碳法為主。
1、甲酸甲酯-二甲胺法:由甲酸與甲醇酯化生成甲酸甲酯,然后與二甲胺氣相反應(yīng)生成二甲基甲酰胺,再經(jīng)蒸餾回收甲醇和未反應(yīng)的甲酸甲酯后進(jìn)行減壓精餾制得成品。
2、二甲胺-一氧化碳法:由二甲胺與一氧化碳在甲醇鈉作用下,直接反應(yīng)而得。反應(yīng)條件是1.5-2.5MPa和110-150℃。粗品經(jīng)精餾制得成品。
3、由一氧化碳和甲醇在高壓和80-100℃溫度下經(jīng)羰基合成得甲酸甲酯,然后再與二甲胺反應(yīng)生成二甲基甲酰胺,精餾后得到成品。
4、三氯乙醛法:由三氯乙醛與二甲胺反應(yīng)而得。
將氯仿與0.52份的三氯乙醛加入反應(yīng)釜,冷卻至30℃以下,通入氣態(tài)的二甲胺,同時(shí)將其佘0.78份的三氯乙醛滴入反應(yīng)釜,進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行蒸餾操作,當(dāng)精餾塔塔頂溫度為58-64℃時(shí)的餾分為氯仿,64-150℃的餾分為氯仿與二甲基甲酰胺的混合物,將此混合液進(jìn)行減壓蒸餾得粗品二甲基甲酰胺,然后將粗晶再進(jìn)行精餾,即得成品。
精制方法:要得到高純度產(chǎn)品,可使用干燥劑與蒸餾并用的方法。首先加入1/10體積的苯,常壓下進(jìn)行共沸蒸餾以除去水。再按下列方法精制:
① 加入無水硫酸鎂(25g/L)干燥,減壓下2~2.67KPa蒸餾。
② 加入粉狀氧化鋇,攪動(dòng)后傾出液體,減壓蒸餾。
③ 加入氧化鋁粉末(50g/L,500~600℃燒成),混合搖動(dòng),減壓下(0.67~1.33KPa)蒸餾。
④ 加入三苯基氯硅烷(5~10g/L),120~140℃加熱24小時(shí)后減壓(0.67KPa)蒸餾。
5.以工業(yè)品二甲基甲酰胺為原料,經(jīng)提純而得試劑二甲基甲酰胺。工業(yè)品中若含有少量水,可以通過4A分子篩除去。若水分含量較高,可加適量顆粒氫氧化鉀,不進(jìn)搖動(dòng)并充分靜置分層,分去含有甲酸等雜質(zhì)的水層后,加入二甲基甲酰胺體積1/5的試劑級(jí)苯進(jìn)行常壓精餾,當(dāng)氣相溫度達(dá)130℃時(shí),在殘液中加入適量五氧化二磷,加蓋振蕩3.5h,靜置后濾去固體,然后在充氮條件下用氫氧化鉀脫水,再在干燥氮?dú)獗Wo(hù)下減壓精餾,收集中間餾分,即得高純度產(chǎn)品。
6.二甲胺與二氧化碳在甲醇鈉催化下加壓合成或二甲胺與甲酸甲酯氣相反應(yīng)制得,也可由二甲胺與三氯乙醛反應(yīng)而得。 [4]
用途
1.二甲基甲酰胺對(duì)多種高聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均為良好的溶劑,可用于聚丙烯腈纖維等合成纖維的濕紡絲、聚氨酯的合成;用于塑料制膜;也可作去除油漆的脫漆劑;它還能溶解某些低溶解度的顏料,使顏料帶有染料的特點(diǎn)。二甲基甲酰胺用于芳烴抽提以及用于從碳四餾分中分離回收丁二烯和從碳五餾分中分離回收異戊二烯,還可用作從石蠟中分離非烴成分的有效試劑。
2.它對(duì)間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的溶解性有良好的選擇性:間苯二甲酸在二甲基甲酰胺中的溶解度大于對(duì)苯二甲酸,在二甲酸甲酰胺中進(jìn)行溶劑萃取或部分結(jié)晶,可將兩者分離。在石油化學(xué)工業(yè)中,二甲基甲酰胺可作為氣體吸收劑,用來分離和精制氣體。
3.在有機(jī)反應(yīng)中,二甲基甲酰胺不但廣泛用作反應(yīng)的溶劑,也是有機(jī)合成的重要中間體。農(nóng)藥工業(yè)中可用來生產(chǎn)殺蟲脒。
4.非水溶液滴定用試劑,乙烯樹脂和乙炔的溶劑,有機(jī)合成,光度測(cè)定,氣相色譜固定液(最高使用溫度50℃,溶劑為甲醇),分離分析C2-C5烴,并能分離正、異丁烯及順、反丁烯。農(nóng)藥殘留量分析。有機(jī)合成。肽的合成。照相工業(yè)用。
5.一種用途極廣的優(yōu)良溶劑及化工原料。對(duì)多種聚合物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均為優(yōu)良溶劑??捎糜诰郾╇胬w維等合成纖維的濕法紡絲;聚氨酯的合成;除油漆的脫漆劑;乙炔的選擇性吸收和丁二烯的分離精制;人造革的生產(chǎn)中用作溶劑;在農(nóng)藥上用來合成殺蟲劑;醫(yī)藥工業(yè)中可用于合成碘胺嘧啶、強(qiáng)力霉素、可的松、維生素B6、碘苷、驅(qū)蟯凈、噻嘧啶、N-甲酰溶肉瘤素、抗瘤氨酸、甲氧芳芥、卞氮芥、環(huán)己亞硝脲、呋氟脲嘧啶、止血環(huán)酸、倍分美松、甲地孕酮、膽維他、撲爾敏等等。
6.用作液相色譜中的溶劑和有機(jī)改性劑,薄層色譜分析用萃取劑和展開劑,乙烯樹脂和乙炔的溶劑,以及非水溶劑滴定的溶劑。并用于有機(jī)合成。
7.主要用作工業(yè)溶劑,醫(yī)藥工業(yè)上用于生產(chǎn)、激素,也用于制造殺蟲脒。
關(guān)鍵字: N,N-二甲基甲酰胺;68-12-2;價(jià)格;現(xiàn)貨;廠家;
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