氯菊酯性質、用途與生產工藝
原藥對大鼠急性經口LD
50為1200~2000mg/kg,急性吸入LC
50>23.5g/m
3 (4h),大鼠和兔急性經皮LD
50>2000mg/kg。對兔皮膚無刺激作用,對眼睛有輕微刺激作用。以1500mg/kg劑量喂養(yǎng)大鼠6個月無影響。大鼠體內蓄積性小,動物試驗未發(fā)現致畸、致癌、致突變作用。虹鱒魚、藍鰓魚LC
50為0.0032mg/L (96h),鵪鶉急性經口LD
50為13500mg/kg,蜜蜂接觸LD
50為0.1μg/只、經口0.2μg/只。
化學性質
純品為固體,原藥為棕黃色黏稠液體或半固體。相對密度1.21 (20℃)、1.202 (32℃),m.p.34~35℃,b.p.200℃/1.33Pa、220℃/39.99Pa,蒸氣壓4.53×10
-5Pa (25℃),折射率n
20D1.5690,閃點>200℃,黏度25×10
-2Pa·s(30℃)。30℃時,在丙酮、甲醇、乙醚、二甲苯中溶解度>50%,在乙二醇中<3%;在水中<0.03mg/L。氯菊酯在酸性和中性條件下穩(wěn)定,在堿性介質中分解;在水中半衰期500h,沃土中半衰期15d (20℃),在可見光和紫外線照射下,半衰期約4d,弱光處半衰期可達3周;藥劑耐雨水沖刷?!?0
-5Pa
用途
有較強的觸殺和胃毒作用,具有擊倒力強、殺蟲速度快的特點。對光較穩(wěn)定,在同等使用條件下,對害蟲抗性發(fā)展也較緩慢,對鱗翅目幼蟲高效??捎糜谑卟恕⒉枞~、果樹、棉花等作物防治菜青蟲、蚜蟲、棉鈴蟲、棉紅鈴蟲、棉蚜、綠盲蝽、黃條跳甲、桃小食心蟲、柑橘潛葉蛾、二十八星瓢蟲、茶尺蠖、茶毛蟲、茶細蛾等多種害蟲,對蚊、蠅、跳蚤、蟑螂、虱子等衛(wèi)生害蟲也有良好的效果。如防治棉鈴蟲、棉紅鈴蟲,在卵孵盛期,用10%乳油1000~1250倍液噴霧,兼治造橋蟲、卷葉蟲。防治棉蚜于成蟲、若蟲盛發(fā)期,用10%乳油2000~3000倍液噴霧,對抗性棉蚜和棉鈴蟲效果較差。防治果樹害蟲,用10%乳油3.75mL/100m
2,對水5.52kg噴霧。防治衛(wèi)生害蟲,用10%乳油800~1000倍液噴霧。防治菜青蟲、桃蚜、小菜蛾、斜紋夜蛾等用10%乳油1000~2000倍液噴霧。
用途
為高效、低毒殺蟲劑,用于防治棉花、水稻、蔬菜、果樹、茶樹等多種作物害蟲,也能防治衛(wèi)生及牲畜害蟲
用途
該品為高效低毒殺蟲劑,用于防治棉花、水稻、蔬菜、果樹茶樹等多種作物害蟲,也用于防治衛(wèi)生害蟲及牲畜害蟲。殺蟲作用強烈,很低的濃度即可使害蟲中毒死亡,農業(yè)上治蟲有效的濃度大多數都在100ppm以下,一般為20-50ppm,每畝有效成份的用量一般只有5-10ml。
生產方法
以三氯乙醛與異丁烯合成1,1,1-三氯-4-甲基-4-戊烯-2-醇,經轉位后即得1,1,1-三氯-4-甲基-3-戊烯-2-醇,再與原乙酸三乙酯縮合重排而得3,3-二甲基-4,6,6-三氯-5-已烯酸乙酯,進一步在乙醇鈉作用下環(huán)合為2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酯乙酯,經皂化成鈉鹽,再與氯化-3-苯氧基芐基三乙胺反應而制得二氯苯醚菊酯。該法原料及中間體較易得到,工藝過程中操作條件要求較嚴,產品含量一般在60-80%,加工成3.2%或10%乳油、0.25%粉劑使用。
生產方法
三氯乙醛與異丁烯作用得(I)(II)兩個三氯烯醇同分異構體。反應以三氯化鋁為催化劑,在低溫下進行。在氯化氫存在下,乙腈與無水乙醇作用生成亞氨基乙醚鹽酸鹽,進一步與無水乙醇反應生成原乙酸三乙酯(III)。在催化劑對甲苯磺酸存在下,加熱至114~118℃,反應3h,使(I)轉化為(II)。將轉位產物與原乙酸三乙酯作用,催化劑為異丁酸,反應溫度從110℃上升至150℃,大約12h,在150~155℃反應7~8h,于0.08MPa壓力下蒸出前餾分,得3,3-二甲基-4,6,6-三氯己烯-[5]-酸乙酯(V),并伴隨(VI)。將(VI)在氯化氫-乙醇溶液中進行開環(huán)反應又得(V)。(V)在乙醇鈉存在下,于40~45℃反應5h,環(huán)合生成2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸乙酯(VII),經精餾得純度較高的二氯菊酸乙酯。在堿液存在下,將(VII)回流反應3h,皂化得相應鈉鹽(VIII)。(VIII)與氯化間苯氧基芐基三乙胺反應,制得氯菊酯(IX)。反應過程如下:
二氯菊酸的合成可參閱文獻[5]。
類別
易燃液體
毒性分級
高毒
急性毒性
口服-大鼠 LD50: 383 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 424 毫克/公斤
刺激數據
皮膚-兔子 500 毫克/24小時 輕度
爆炸物危險特性
溶劑蒸氣與空氣混合可爆
可燃性危險特性
溶劑易燃
儲運特性
庫房通風低溫干燥; 與氧化劑分開儲運
滅火劑
干粉、泡沫、砂土
氯菊酯
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