二甲基亞砜性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
二甲基亞砜（簡(jiǎn)稱DMSO）是一種含硫有機(jī)化合物，英文名 Dimethyl sulfoxide，分子式 (CH3)2SO，常溫下為無(wú)色無(wú)臭的透明液體，具有吸濕性的可燃液體，既有高極性，高沸點(diǎn)，非質(zhì)子，于水混溶的特性，毒性極低，熱穩(wěn)定性好，與烷烴不混合，能溶于水、乙醇、丙醇、乙醚、苯和氯仿等大多數(shù)有機(jī)物，被譽(yù)為“萬(wàn)能溶劑”。是常用的有機(jī)溶劑中，溶解能力最強(qiáng)的一種。它可以溶解大部份的有機(jī)物，包括碳水化合物、聚合物、肽，以及很多的無(wú)機(jī)鹽和氣體。它可以溶解相等于自己50-60%重量的溶質(zhì)（其他一般溶劑只可以溶解10-20%），所以它在樣本管理和高速藥物篩檢中是很重要的。在某些條件下，當(dāng)二甲基亞砜與酰氯接觸時(shí)，會(huì)發(fā)生爆炸性反應(yīng)。
二甲基亞砜廣泛用作溶劑和反應(yīng)試劑，特別是丙烯腈聚合反應(yīng)中作加工溶劑和抽絲溶劑，作聚氨酯合成及抽絲溶劑，作聚酰胺，聚酰亞胺和聚砜樹(shù)脂的合成溶劑，以及芳烴，丁二烯抽提溶劑和合成氯氟苯胺的溶劑等。除此之外，在醫(yī)藥工業(yè)中二甲基亞砜還有直接用作某些藥物的原料及載體。二甲基亞砜本身有消炎止痛，利尿，鎮(zhèn)靜等作用，亦譽(yù)為“萬(wàn)靈藥”，常作為止痛藥物的活性組分添加于藥物之中。具有極易滲透皮膚的特殊性質(zhì)，造成使用人員感覺(jué)類似牡蠣般的味道。氰化鈉的二甲基亞砜溶液可經(jīng)由皮膚接觸造成氰化物中毒。而二甲基亞砜本身毒性較低。二甲基亞砜被廣大化工制藥企業(yè)作為萃取劑使用，但是由于DMSO的沸點(diǎn)較高，導(dǎo)致操作溫度過(guò)高而引起物料的結(jié)焦，影響二甲基亞砜的回收及設(shè)備清洗工作，同時(shí)也會(huì)增加能耗。因此，二甲基亞砜的回收已成為它進(jìn)一步作為萃取劑而廣泛使用的瓶頸。二甲亞砜是一種常見(jiàn)的非質(zhì)子有機(jī)溶劑，用于溶解極性和非極性化合物。主要用于核磁共振研究的氘化形式DMSO-d6 (D479382)，因?yàn)樗哪芰θ芙獯蠖鄶?shù)分析物，其核磁共振譜很容易識(shí)別。
二甲基亞砜能與水混合，可用分子篩長(zhǎng)期放
置加以干燥。然后減壓蒸餾，收集76℃/1600Pa(12mmHg)餾分。蒸餾時(shí)，溫度不可高于90℃，否則會(huì)發(fā)
生歧化反應(yīng)生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化鈣、氫化鈣、氧化鋇或無(wú)水硫酸鋇來(lái)干燥，然后減壓蒸
餾。也可用部分結(jié)晶的方法純化。二甲基亞砜與某些物質(zhì)混合時(shí)可能發(fā)生爆炸，例如氫化鈉、高碘酸或
高氯酸鎂等應(yīng)予注意。
【鑒別】 取本品1.5ml,緩緩滴入冷卻的氫碘酸2.5ml中,迅速濾過(guò),在減壓下干燥,所得殘?jiān)鼮椴环€(wěn)定的深紫色晶形固體，具有難聞的氣昧，溶于氯仿并生成紅色溶液。
【檢查】 光吸收 取本品適量，通入干燥氮?dú)饬?5分鐘，立即置于1cm吸收池中,用水為空白，照分光光度法（中國(guó)藥典1990年版二部附錄24頁(yè)）,在275nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度，不得大于0.30；再分別在285nm及295nm的波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度,其與275nm處吸收度的比值，分別不得大于0.65及0.45，并在270～350nm范圍內(nèi)，不得有最大吸收峰。 水分 不得過(guò)0.2％（中國(guó)藥典1990年版二部附錄55頁(yè)）。 二甲基砜 取二苯甲烷,制成0.025％的丙酮溶液，作為內(nèi)標(biāo)溶液；精密稱取二甲基砜適量,用內(nèi)標(biāo)溶液稀釋成0.050％的溶液，作為對(duì)照溶液；另取本品適量，精密稱定，用內(nèi)標(biāo)溶液稀釋成50％的溶液，作為供試品溶液。照氣相色譜法（中國(guó)藥典1990年版二部附錄31頁(yè)(3)法），用涂布濃度為10％聚乙二醇20M為固定液，（按二甲基砜計(jì)算的理論板數(shù)應(yīng)大于1500，二甲基砜峰與內(nèi)標(biāo)峰的分離度應(yīng)大于2），在柱溫150℃測(cè)定供試品溶液中二甲基砜與二苯甲烷峰面積的比值，不得大于對(duì)照溶液中二甲基砜與二苯甲烷峰面積的比值。
外用藥―DMSO質(zhì)量技術(shù)指標(biāo)
含量， GC, %， ≥ 99.9 GB/2307-1986) Gas Chromatography
IR 鑒定, 合格 EP
化學(xué)法鑒定, 合格 EP
結(jié)晶點(diǎn), ℃ ≥ 18.3 GB/T7533-1993
折射率 1.478-1.479 GB/T6488-1986
水分,%,KF, ≤ 0.2 GB/T6283-1986
紫外消光值,275nm ≤ 0.3 GB 9721-1988
285nm ≤ 0.2
295nm ≤ 0.2
重金屬, PPm ≤ 10 GB/7532-1987
比重 (20℃)， 1.100-1.104 GB/4472-1984
酸值(0.1N/ml NaOH/50g), ≤ 5.0 GB/9736-1988
包裝：PE塑料桶
無(wú)水級(jí)―DMSO質(zhì)量技術(shù)指標(biāo)
含量(DMSO),GC %, ≥ 99.9 GB/2307---1986)Gas Chromatography
結(jié)晶點(diǎn), ℃, ≥ 18.35 GB/T7533-1993
酸值 mgKOH/g, ≤ 0.001 GB/T9736-1988
折光率 (20℃), 1.478―1.479 GB/6488---1986
水分, %, KF, ≤ 0.001 GB/6283--1986
蒸發(fā)殘?jiān)?PPM, ≤ 5. GB/T3209----82
重金屬,% , ≤ 10. GB/T7532----87
包裝：PE塑料桶
GRAS(FEMA)。研究表明，二甲基亞砜DMSO存在嚴(yán)重的毒性作用，與蛋白質(zhì)疏水集團(tuán)發(fā)生作用，導(dǎo)致蛋白質(zhì)變性,具有血管毒性和肝腎毒性。DMSO是毒性比較強(qiáng)的東西，用的時(shí)候要避免其揮發(fā)，要準(zhǔn)備1%-5%的氨水備用，皮膚沾上之后要用大量的水洗以及稀氨水洗滌. 最為常見(jiàn)的副作用為惡心、嘔吐、皮疹及在皮膚、和呼出的氣體中發(fā)出大蒜、洋蔥、牡蠣味。
FEMA(mg/kg)焙烤制品、無(wú)醇飲料、早餐谷物、冷飲、調(diào)味汁、肉制品、乳制品、軟糖、湯品、甜沙司，均0.1～5.0；調(diào)味香料100～1000。
二甲基亞砜（簡(jiǎn)稱DMSO）作為溶劑時(shí)必須考慮回收，降低生產(chǎn)成本?？梢岳肈MSO易溶于水、苯、甲苯產(chǎn)生締合物的特點(diǎn)，一般采用萃取和反萃取的方法與其他雜質(zhì)分離，然后減壓精餾得純品。如：DMSO與無(wú)機(jī)鹽的混合物，用甲苯從混合物中抽出，再向抽出液中加水反萃取DMSO，得到的DMSO水溶液在(1.33～2.00)×103Pa殘壓下精餾， 得到含量99%以上的DMSO。在芳烴抽提時(shí)，正萃取從重整油中抽出芳烴，再向抽出液中加水反萃取，得到含水DMSO，再減壓精餾得到純DMSO。此外，尚有用磷酸二氫鉀鹽析的方法，用甲醇、乙醇萃取的回收方法，在特定的條件下可以采用。小批量用戶不便于回收時(shí)可集中起來(lái)委托生產(chǎn)廠回收。
DMSO回收的基本途徑是減壓精餾,但是要滿足兩個(gè)條件,首先是溫度必須在120度以下,否則會(huì)有安全問(wèn)題,并且降低回收率.另外一個(gè)問(wèn)題是體系的PH值,比較合適的值是PH=8,這里有設(shè)備的安全問(wèn)題及DMSO本身的分解條件都適合于以上PH值.我用的塔是碳鋼的,7-8塊塔板,回流比3-2就可以.一般可以達(dá)到98-99%含量,裝置是2000L的.效果很好的。
半連續(xù)減壓精餾法回收酮康唑生產(chǎn)中二甲基亞砜的方法，步驟如下：（１）將原料打入精餾塔釜中，當(dāng)液位達(dá)到１／３時(shí)，開(kāi)始加熱；（２）當(dāng)精餾塔頂溫達(dá)到６０℃時(shí)，打開(kāi)內(nèi)回流冷卻器和真空系統(tǒng)；（３）真空度達(dá)到０．１～０．１５×１０↑［４］Ｐａ時(shí)，控制精餾塔頂出料：當(dāng)頂溫達(dá)到６５℃時(shí)，精餾塔頂出料為半成品；當(dāng)頂溫達(dá)到８０℃時(shí)，并發(fā)現(xiàn)頂溫迅速上升，塔頂出料為二甲亞砜；（４）直到溫度達(dá)到１１０℃；放空、停止加熱；（５）放出塔釜中殘液。
化學(xué)性質(zhì)
二甲基亞砜是強(qiáng)非質(zhì)子極性化合物，故無(wú)酸堿性。常溫下為無(wú)色液體，具有吸濕性。幾乎無(wú)臭，帶有苦味。 溶于水、乙醇、丙酮、乙醚、苯和氯仿。本品呈弱堿性，對(duì)酸不穩(wěn)定，遇強(qiáng)酸生成鹽。在 高溫下有分解現(xiàn)象，遇氯能發(fā)生劇烈 反應(yīng)，在空氣中燃燒發(fā)出淡藍(lán)色火 焰。小鼠經(jīng)口LD501700mg/kg。
用途
用作分析試劑及氣相色譜固定液，也用作紫外光譜分析時(shí)的溶劑，還用于芳烴抽提、樹(shù)脂及染料的反應(yīng)介質(zhì)、腈綸聚合、抽絲的溶劑等。
用途
可作有機(jī)溶劑、反應(yīng)介質(zhì)及有機(jī)合成中間體。用途極廣。本品具有很高的選擇性抽提能力，用作丙烯酸樹(shù)脂及聚砜樹(shù)酯的聚合和縮合溶劑、聚丙烯腈及乙酸纖維的聚合抽絲溶劑、烷烴與芳烴分離的抽提溶劑、用于芳烴、丁二烯抽提，腈綸紡絲、塑料溶劑及有機(jī)合成染料、制藥等工業(yè)的反應(yīng)介質(zhì)。在醫(yī)藥方面，二甲基亞砜有消炎止痛作用，對(duì)皮膚有強(qiáng)滲透力，因而可溶解某些藥物，使這類藥物向人體滲透從而達(dá)到治療目的。利用二甲基亞砜的這種載體特性，也可作為農(nóng)藥的添加劑。在某些農(nóng)藥中添加少量二甲基亞砜，有助于農(nóng)藥向植物內(nèi)滲透，以提高藥效。二甲基亞砜還可作為合成纖維的染色溶劑、去染劑、染色載體，也可作為回收乙炔、二氧化硫的吸收劑，合成纖維改性劑，防凍劑以及電容介質(zhì)、剎車油、稀有金屬提取劑等。
生產(chǎn)方法
二甲基亞砜一般采用二甲硫醚氧化法制得，由于所用的氧化劑和氧化方式不同，因而有不同的生產(chǎn)工藝。1.甲醇二硫化碳法甲醇和二硫化碳為原料，以γ-Al2O3作催化劑，先合成二甲基硫醚，再與二氧化氮（或硝酸）氧化得二甲基亞砜。 2.雙氧水法 以丙酮作緩沖介質(zhì)，使二甲硫醚與雙氧水反應(yīng)。用該法生產(chǎn)二甲基亞砜成本較高，不適于大規(guī)模生產(chǎn)。3.二氧化氮法 以甲醇和硫化氫在γ-氧化鋁作用下生成二甲基硫醚；硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮；二甲基硫醚再與二氧化氮在60-80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)生成粗二甲基亞砜，也有直接用氧氣進(jìn)行氧化，同樣生成粗二甲基亞砜，然后經(jīng)減壓蒸餾，精制得二甲基亞砜成品。此法是較為先進(jìn)的生產(chǎn)方法。4.硫酸二甲酯法用硫酸二甲酯與硫化鈉反應(yīng)，制得二甲基硫醚；硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮；二甲基硫醚與二氧化氮氧化得粗二甲基亞砜，再經(jīng)中和處理，蒸餾后得精二甲基亞砜。此外，用陽(yáng)極氧化的方法由二甲硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜。
二甲基亞砜
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品