2-溴-3-碘吡啶性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
生產(chǎn)方法
a) 在氬氣保護(hù)下，將n-BuLi（12.78 mL，2.5 M的己烷溶液，31.96 mmol）緩慢滴加至iPr2NH（4.44 mL，31.96 mmol）的四氫呋喃（THF，100 mL）溶液中，反應(yīng)體系維持在-45℃。攪拌0.5小時(shí)后，將反應(yīng)混合物進(jìn)一步冷卻至-95℃（甲苯/液氮?。S后加入2-溴吡啶（3.02 mL，31.65 mmol）。在-95℃至-90℃下攪拌反應(yīng)混合物3至4小時(shí)，然后分批加入碘（I2，8.03 g，31.65 mmol）。反應(yīng)混合物緩慢升溫至室溫并攪拌過夜。用10%的乙酸水溶液（HOAc）淬滅反應(yīng)，調(diào)節(jié)pH至8-9，加入蒸餾水（50 mL）。用乙醚萃取有機(jī)相，合并的有機(jī)相用無水K2CO3干燥。減壓濃縮除去溶劑，得到粗品2-溴-3-碘吡啶，為棕色粉末。粗產(chǎn)品與KOH顆粒在真空下干燥3小時(shí)。通過1H NMR分析確認(rèn)2-溴-3-碘吡啶（7.66 g，產(chǎn)率85%）的純度，并直接用于下一步反應(yīng)。1H NMR (499.93 MHz, CDCl3, 25℃): δ = 8.05 (dd, J = 0.6, 5.2 Hz, 1H), 7.91 (dd, J = 0.6, 1.5 Hz, 1H), 7.62 (dd, J = 1.5, 5.2 Hz, 1H)。所得數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[17]報(bào)道一致。
參考文獻(xiàn)：
[1] Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 12, p. 2682 - 2688
[2] Tetrahedron Letters, 2008, vol. 49, # 17, p. 2839 - 2843
[3] Chemical Communications, 2001, # 23, p. 2450 - 2451
[4] Synthesis, 2004, # 16, p. 2614 - 2616
[5] Angewandte Chemie - International Edition, 2008, vol. 47, # 9, p. 1662 - 1667
2-溴-3-碘吡啶
上下游產(chǎn)品信息
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下游產(chǎn)品