對羥基苯乙烯性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
GRAS(FEMA)。
FEMA(mg/kg)：焙烤制品、肉制品、調(diào)味汁，5.0；冷飲、甜沙司，2.5；凝膠、布丁、甜點、糖霜、果仁制品、硬糖，2.0；無醇飲料1.5；含醇飲料0.5；代乳品3.0；膠姆糖10.0。
4-Vinylphenol 存在于藥用草白花蛇舌草，野生稻中，也是葡萄酒中乳酸菌對對香豆酸和阿魏酸的代謝產(chǎn)物。4-Vinylphenol 誘導(dǎo)凋亡 (apoptosis)，在體內(nèi)抑制血管形成并抑制浸潤性乳腺腫瘤生長。
4-Vinylphenol (12.5-200 μg/mL) significantly reduces cell viability in parental MDA-MB-231 cells, and the IC50 value is 109 μg/mL.
4-Vinylphenol (0.15 or 0.3 μg/mL; 3 days) reduces sphere?formation and vimentin expression on CSCs in breast cancer.
4-Vinylphenol (50, 100 μg/mL; 72 hours) significantly suppresses cell proliferation in CSC-enriched MDA-MB-231 cells. 4-Vinylphenol significantly reduces ALDH1A1 expression by 50% in CSC-enriched MDA-MB-231 cells.
4-Vinylphenol (100 μg/mL) significantly increases the expressions of caspase 3, likely sensitizing CSC-enriched MDAMB-231 cells to apoptosis.
生產(chǎn)方法
4-羥基苯乙烯的合成（微波輔助法）：在100 mL錐形瓶中加入4-羥基苯甲醛（1.0 g，8.2 mmol）、丙二酸（1.69 g，16.3 mmol）和三乙胺（2-4 mL），隨后加入乙酸（10-15 mL）。錐形瓶口覆蓋松散放置的漏斗，充分搖勻后置于微波反應(yīng)器中，分批次進行微波輻射（2-8分鐘）。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，倒入冰水中，并用乙酸乙酯萃取。有機相依次用碳酸氫鈉溶液、稀鹽酸和飽和氯化鈉溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥。減壓濃縮除去溶劑，得到粗產(chǎn)物。通過硅膠柱色譜法純化，洗脫劑為己烷/乙酸乙酯（9:1至6:4，v/v），得到具有甜香氣味的4-羥基苯乙烯，產(chǎn)率40%。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR和13C NMR確認：1H NMR (CDCl3) δ 7.31 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2和H-6), 6.81 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3和H-5), 6.67 (1H, dd, J = 17.8 Hz, 11.3 Hz, CH=CH2), 5.51 (1H, s, OH), 5.20 (1H, d, J = 17.8 Hz, 順式-CH=CH2), 5.14 (1H, d, J = 11.3 Hz, 反式-CH=CH2); 13C NMR (CDCl3) δ 155.5 (C-1), 136.5 (CH=CH2), 130.9 (C-4), 128.0 (C-3和C-5), 115.8 (C-2和C-6), 112.0 (CH=CH2)。
參考文獻：
[1] Patent: CN105175250, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0051-0052; 0062-0063; 0073-0074
[2] Patent: CN108640819, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0056-0058; 0062-0064
[3] Tetrahedron Letters, 2005, vol. 46, # 40, p. 6893 - 6896
[4] Tetrahedron, 2007, vol. 63, # 4, p. 960 - 965
[5] Patent: JP2017/43543, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0020
對羥基苯乙烯
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品