3430-17-9

94446-97-6

以2-溴-3-甲基吡啶為原料合成2-溴-3-(溴甲基)吡啶的一般步驟：該中間體是通過基于Rebek, J., et al.在J. Am. Chem. Soc., 107, 7487 (1985)中公開的方法進(jìn)行改進(jìn)而制備的。將一個(gè)配備攪拌棒的三頸圓底燒瓶進(jìn)行火焰干燥，真空冷卻并用氮?dú)獯祾摺Ｏ驘恐屑尤?-溴-3-甲基吡啶(5.2 mL, 29.1 mmol)、N-溴代琥珀酰亞胺(5.5 g, 32.0 mmol)和脫氣的苯(126 mL)。燒瓶配備冷凝器，加熱至40℃并分批加入AIBN(0.24 g, 1.5 mmol)。在40℃下攪拌反應(yīng)混合物，并使用太陽燈進(jìn)行照射。反應(yīng)進(jìn)程通過TLC和HPLC監(jiān)測，當(dāng)吡啶試劑的轉(zhuǎn)化率達(dá)到80%時(shí)停止反應(yīng)(約8小時(shí))。反應(yīng)混合物在減壓下濃縮，然后重新溶解于4:1的二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶劑(120 mL)中，依次用50 mL飽和碳酸氫鈉水溶液、水和飽和氯化鈉水溶液各萃取一次。有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾并濃縮。靜置后，殘余物不能完全溶解于二氯甲烷中，過濾所得懸浮液以除去不溶性固體。將濾液濃縮至接近干燥，殘余物通過正相快速色譜法(乙酸乙酯/己烷)純化，得到2-溴-3-(溴甲基)吡啶(3.0 g, 11.9 mmol, 41%)，為黃色固體。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.33 (1H, dd, J=5, 2 Hz), 7.78 (1H, dd, J=7, 2 Hz), 7.28 (1H, dd, J=5, 4 Hz), 4.57 (2H, s)。MS (LC/MS) m/z 觀察值249.97，預(yù)計(jì)值249.89 [M+H]+。

參考文獻(xiàn)：

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