72692-06-9

545-06-2

92420-89-8

以(2S,3R,4S,5S,6S)-2-羥基-6-(甲氧基羰基)四氫-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯和三氯乙腈為原料，合成3,4,6-三鄰乙?；?ALPHA-D-吡喃葡萄糖1,2-(原酸甲酯)的一般步驟如下：在0℃下，將2,3,4-三乙?；?α，β-吡喃葡萄糖酸甲酯（12.0g，36mmol）和三氯乙腈（18mL，180mmol）溶解于無(wú)水CH2Cl2中，攪拌30分鐘。隨后，緩慢滴加DBU（1.5mL，10mmol），將反應(yīng)混合物逐漸升溫至室溫并持續(xù)攪拌過(guò)夜。反應(yīng)完成后，通過(guò)減壓蒸餾去除溶劑，得到的殘余物通過(guò)快速柱色譜法純化（洗脫劑比例為40:59:1的EtOAc-己烷-Et3N）。收集含有目標(biāo)產(chǎn)物的餾分，減壓濃縮后得到漿狀物，用乙醚研磨。進(jìn)一步用EtOAc-己烷（50:50）混合溶劑重結(jié)晶，最終獲得8.5g（產(chǎn)率65%）的灰白色固體產(chǎn)物。該化合物的熔點(diǎn)為108-109℃，文獻(xiàn)報(bào)道值為109-110℃。紅外光譜（KBr）顯示特征吸收峰：v 3320（N-H伸縮振動(dòng)），2958（C-H伸縮振動(dòng)），1755（C=O伸縮振動(dòng)）cm-1。1H NMR（CDCl3）數(shù)據(jù)如下：δ8.73（s，1H，NH），6.64（d，1H，J=3.6Hz，H-1），5.63（t，1H，J=10Hz，H-3），5.27（t，1H，J=10Hz，H-4），5.16（dd，1H，J=3.6Hz，10Hz，H-2），4.49（d，1H，J=10Hz，H-5），3.75（s，3H，CO2Me），2.05（s，3H，OAc），2.04（s，3H，OAc），2.02（s，3H，OAc）。13C NMR（CDCl3）數(shù)據(jù)如下：δ169.78（CO），169.72（CO），169.47（CO），167.14（CO），160.58（CN），92.64（CH），70.49（CH），69.47（CH），69.10（CH），68.96（CH），53.04（CO2Me），21.04,20.66,20.48,20.39（3×OAc和1×CCl3）。

參考文獻(xiàn)：

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