869063-68-3

880652-93-7

7-溴-2-甲基-1H-茚的合成步驟如下：向116 g (0.52 mol) 4-溴-6-氯-2-甲基-2,3-二氫-1H-茚-1-酮在950 mL THF-甲醇(2:1, v/v)的溶液中，在-5℃下分批加入38.3 g (1.02 mol) NaBH4，加料過程持續(xù)2小時（注意：溫度必須保持在0℃以下）。加料完成后，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過夜。隨后，將反應(yīng)混合物倒入1000 mL冰水中，用10% HCl酸化至pH=4。分離有機(jī)層，水層用甲基叔丁基醚（3×300 mL）萃取。合并有機(jī)相，用K2CO3干燥，減壓濃縮至干。向殘余物中加入1500 mL甲苯，并加入約2 g對甲苯磺酸(p-TolSO3H)作為催化劑，回流反應(yīng)2小時。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，通過短硅膠60柱（40-63 μm，直徑60 mm，高度140 mm）進(jìn)行快速過濾，并用250 mL甲苯洗滌柱。合并濾液和洗滌液，減壓濃縮至干。通過分餾純化得到目標(biāo)產(chǎn)物7-溴-2-甲基-1H-茚，沸點(diǎn)104-108℃/5 mmHg，收率100 g (93%)，為無色固體。元素分析計算值（C10H9Br）：C, 57.44; H, 4.34。實(shí)測值：C, 57.59; H, 4.40。1H NMR (CDCl3) δ: 7.23 (dd, J = 7.9 Hz, J = 1.0 Hz, 1H, 6-H), 7.18 (dd, J = 7.4 Hz, J = 1.0 Hz, 1H, 4-H), 7.10 (m, 1H, 5-H), 6.51 (m, 1H, 3-H), 3.28 (m, 2H, 1,1'-H), 2.17 (s, 3H, 2-Me)。13C NMR (CDCl3) δ: 147.3, 146.8, 143.3, 128.2, 127.1, 126.6, 118.7, 118.3, 44.2, 16.7。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: US2007/135595, 2007, A1

[2] Patent: US2007/135596, 2007, A1