86477-09-0
86477-09-0 結(jié)構(gòu)式
基本信息
5,6-dihydro-4H-Pyrrolo[1,2-b]pyrazole-2-carboxylic acid ethyl ester
4H-Pyrrolo[1,2-b]pyrazole-2-carboxylic acid, 5,6-dihydro-, ethyl ester
4H-Pyrrolo [1,2-B] pyrazole -2-carboxylic acid , 5,6-dihydro -, Potassium Salt
4H-Pyrrolo [1,2-B] pyrazole -2-carboxylic acid , 5,6-dihydro -, Potassium Salt (1:1)
物理化學(xué)性質(zhì)
制備方法
98262-66-9
623-47-2
![5,6-二氫-4H-吡咯并[1,2-B]吡唑-3-羧酸乙酯](/CAS2/GIF/86477-10-3.gif)
86477-10-3
86477-09-0
以3a,4,5,6-四氫-3-氧代-3H-吡咯并[1,2-c][1,2,3]惡二唑-7-鎓內(nèi)鎓鹽（13.5g，0.107mol，粗品，來自實施例4）和丙炔酸乙酯（15.8g，16.3ml，0.16mol）為原料，在無水N,N-二甲基甲酰胺（50ml）中，于氮氣保護(hù)下攪拌并加熱至120-122℃，反應(yīng)12小時。反應(yīng)進(jìn)程通過HPLC監(jiān)測（使用Prodigy ODS3 4.6×150mm柱，以90:10至10:90的水/乙腈含0.02%三氟乙酸為流動相，梯度洗脫10分鐘）。在此條件下，5,6-二氫-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-2-羧酸乙酯（極性較大的目標(biāo)異構(gòu)體）的保留時間為2.6-2.7分鐘，而5,6-二氫-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-3-羧酸乙酯（極性較小的非目標(biāo)異構(gòu)體）的保留時間為2.8-2.9分鐘。UV檢測器設(shè)定在215nm，因為在254nm下兩種異構(gòu)體的吸收差異顯著，非目標(biāo)異構(gòu)體幾乎無法檢測。反應(yīng)完成后，使用油泵真空在不超過50℃的浴溫下將混合物濃縮至深色糖漿狀。通過NMR測定，深色糖漿中兩種酯的比例為2.13:1，有利于目標(biāo)產(chǎn)物5,6-二氫-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-2-羧酸乙酯。將深色糖漿用甲苯稀釋后，通過己烷洗滌上樣至預(yù)裝于己烷中的硅膠柱（500mL）。先用己烷-乙酸乙酯（4:1）洗脫，隨后用己烷-乙酸乙酯（1:1）洗脫。洗脫過程通過HPLC監(jiān)測（條件同上）。收集含有兩種酯的餾分，再次進(jìn)行柱層析分離。合并僅含5,6-二氫-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-2-羧酸乙酯的餾分，濃縮后得到11g（57%）白色晶體狀純品，熔點為35-37℃。同樣地，得到6.5g（33.7%）5,6-二氫-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-3-羧酸乙酯，為白色晶體，熔點為205℃。
參考文獻(xiàn)：
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