5781-53-3

35634-10-7

83249-10-9

以草酰氯單甲酯和化合物（CAS:35634-10-7）為原料，合成雙環(huán)[1.1.1]戊烷-1-羧酸-3-羧酸甲酯的一般步驟如下：首先，獨立制備[1.1.1]螺旋槳在Et2O中的溶液（500 mL; 161 mmol，1當(dāng)量），以及氯代乙酸乙酯（16.3 mL，177 mmol，1.1當(dāng)量）在Et2O（49.7 mL）中的溶液。使用純Et2O（泵1：4.0 mL/min，泵2：0.5 mL/min）沖洗整個反應(yīng)器5分鐘。隨后，在0至-80℃條件下，以4.0 mL/min的流速注入試劑（2）的溶液，接著在室溫下以0.5 mL/min的流速注入試劑（3）的溶液。將光反應(yīng)器置于冰浴中（體積58 mL；FEP管在燈上旋轉(zhuǎn)）。反應(yīng)混合物離開光反應(yīng)器后，使用NaOH、KOH、NaHCO3或KHCO3等堿性水溶液進(jìn)行淬滅。劇烈攪拌2小時后，分離水層并酸化至pH=1。隨后，用DCM（3×500 mL）萃取混合物。合并的有機層用MgSO4干燥，過濾并減壓濃縮，得到3-（甲氧基羰基）雙環(huán)[1.1.1]戊烷-1-羧酸（9, 17.5 g，103 mmol，63%收率），產(chǎn)物為淡黃色固體。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: WO2017/157932, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 27

雙環(huán)[1.1.1]戊烷-1,3-二羧酸, 1-甲酯是一種雙環(huán)[1.1.1]戊烷衍生物，雙環(huán)[1.1.1]戊烷及其衍生物是許多生理活性化合物中的結(jié)構(gòu)基序(motif)，因此在其制備中用作關(guān)鍵中間體。