109-04-6

60-24-2

77555-27-2

將2-巰基乙醇（1.09 g，13.9 mmol）溶于干燥的六甲基磷酰三胺（HMPA，3 mL）中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下分批加入氫化鈉（NaH，0.40 g，16.7 mmol），歷時(shí)30分鐘。加畢，繼續(xù)攪拌反應(yīng)混合物10分鐘，隨后逐滴加入2-溴吡啶（2.00 g，12.7 mmol）。反應(yīng)混合物于室溫下攪拌18小時(shí)，隨后升溫至40℃繼續(xù)攪拌24小時(shí)。反應(yīng)完成后，緩慢加入水（20 mL）淬滅反應(yīng)，水相用二氯甲烷（3×15 mL）萃取。合并有機(jī)相，經(jīng)無水硫酸鎂（MgSO4）干燥，過濾后減壓濃縮，得到黃色油狀粗產(chǎn)物（5.53 g）。通過硅膠柱色譜（洗脫劑：乙醚/己烷，4:1）純化，得到2-(吡啶-2-基硫基)乙醇（19），為黃色油狀物（純度約95%，1.54 g，收率約72%）。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)如下：紅外光譜（νmax，neat，cm?1）：3362（寬峰），2929，2864，1580，1557，1455，1415，1283，1232，1149，1045，1016，942，878，758，724。1H NMR（300 MHz，CDCl3）：δ 3.31（t，J = 5.5 Hz，2H，H2），3.93（t，J = 5.5 Hz，2H，H1），7.00（ddd，J = 7.4, 5.0, 1.1 Hz，1H，H5'），7.25（dt，J = 8.1, 1.0 Hz，1H，H3'），7.48（ddd，J = 8.0, 7.4, 1.9 Hz，1H，H4'），8.35（ddd，J = 5.0, 1.8, 1.0 Hz，1H，H6'）。13C NMR（75 MHz，CDCl3）：δ 33.9（C2），63.2（C1），119.9，122.8（C3'，C5'），136.4（C4'），148.9（C6'），158.8（C2'）。質(zhì)譜（ESI）：m/z 155.8 [M + H]+（55%），137.8（100%）。高分辨質(zhì)譜（ESI+，MeOH）：計(jì)算值C7H10NOS [M + H]+ m/z 156.0483，實(shí)測(cè)值156.0534。所有光譜數(shù)據(jù)均與文獻(xiàn)報(bào)道一致。在相同反應(yīng)條件下，延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間至25小時(shí)，醇19的轉(zhuǎn)化率為54%（通過1H NMR光譜測(cè)定）。

參考文獻(xiàn)：

[1] Tetrahedron, 1983, vol. 39, # 24, p. 4153 - 4162

[2] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 2, p. 471 - 485

[3] Diss. S. 60,