39513-26-3

73183-34-3

710348-69-9

將5-溴-1,3-二氫苯并咪唑-2-酮（20.0 g，93.9 mmol）溶于經(jīng)氬氣吹掃的無水N,N-二甲基甲酰胺（DMF，150 mL）中。向該溶液中依次加入雙(頻哪醇合)二硼（28.6 g，113 mmol）、醋酸鉀（KOAc，27.6 g，282 mmol）以及二氯二(三苯基膦)合鈀(II)（PdCl2(DPPF)，7.67 g，9.40 mmol）與二氯甲烷（CH2Cl2）的1:1絡(luò)合物。在機(jī)械攪拌下，將反應(yīng)混合物加熱至95℃并保持過夜。反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，用鹽水（500 mL）和乙酸乙酯（EtOAc，750 mL）稀釋。過濾混合物以除去深棕色固體，固體部分用乙酸乙酯充分洗滌。分離有機(jī)層，用水（3×500 mL）洗滌，隨后用無水硫酸鎂（MgSO4）干燥，過濾并減壓濃縮。粗產(chǎn)物用二氯甲烷/己烷（1:1）洗滌，得到目標(biāo)產(chǎn)物2-氧代-2,3-二氫-1H-苯并咪唑-5-硼酸頻那醇酯（10.9 g，收率44%）。薄層色譜（TLC）Rf = 0.52（硅膠板，展開劑：二氯甲烷/甲醇=85:15）；熔點(diǎn)313-315℃（分解）；1H NMR（300 MHz，DMSO-d6）δ 1.27（s，12H），6.92（d，J = 7.7 Hz，1H），7.17（s，1H），7.28（d，J = 7.7 Hz，1H），10.62（s，1H），10.74（s，1H）；APCI MS m/z 261 [C13H17BN2O3 + H]+；HPLC純度98.3%，保留時(shí)間（tR）= 18.3 min；元素分析（C13H17BN2O3）計(jì)算值：C，57.07；H，6.82；N，10.24。實(shí)測值：C，56.69；H，6.44；N，10.21。HPLC條件：Waters Symmetry C18色譜柱（4.6 mm × 250 mm）；流動相：水/乙腈（95:5至0:100梯度洗脫）；流速1.0 mL/min（25 min）；檢測波長254 nm。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: WO2004/52847, 2004, A2. Location in patent: Page 298

[2] Patent: WO2016/176449, 2016, A1. Location in patent: Page/Page column 94; 95; 97

[3] Patent: WO2007/80382, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 133