67754-03-4
67754-03-4 結(jié)構(gòu)式
基本信息
2,5-二氯煙酸甲酯
2,5-二氯煙堿酸甲酯
2,5-二氯煙酸甲酯(CAS號(hào):67754-03-4)
5-dichloronicotinate
METHYL 2,5-DICHLORONICOTINATE
Methyl2,5-Dichloronicotinate>
5-dichloropyridine-3-carboxylate
2,5-Dichloro-nicotinic acid Methyl ester
Methyl 2,5-dichloropyridine-3-carboxylate
2,5-Dichloropyridine-3-carboxylic Acid Methyl Ester
2,5-dichloro-3-pyridinecarboxylic acid methyl ester
3-Pyridinecarboxylic acid, 2,5-dichloro-, Methyl ester
物理化學(xué)性質(zhì)
制備方法
67-56-1
59782-85-3
67754-03-4
以甲醇和2,5-二氯煙酸為原料合成2,5-二氯煙酸甲酯的一般步驟：在0℃下，將2,5-二氯煙酸（20.2g，0.105mol）溶于甲醇（500mL）中，緩慢加入純亞硫酰氯（38mL，63g，0.525mol）。反應(yīng)混合物在0℃下攪拌1小時(shí)后，移去冷卻浴，使反應(yīng)溫度自然升至室溫，繼續(xù)攪拌2天。反應(yīng)完成后，減壓除去溶劑，得到灰白色殘余物。將殘余物溶于乙醚（約500mL）中，依次用飽和NaHCO3水溶液（約300mL）、水（約300mL）和鹽水（約300mL）洗滌。分離有機(jī)層，用無水MgSO4干燥后過濾。減壓除去溶劑，得到白色固體2,5-二氯煙酸甲酯（21.0g，收率97%）。 將2,5-二氯煙酸甲酯（4.5g，22mmol）溶于1,4-二惡烷中的氨溶液（250mL，0.5M，0.125mol）中，密封于壓力容器內(nèi)，在（85±5）℃下加熱9天。反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，合并反應(yīng)混合物，減壓濃縮得到白色固體。將固體溶于丙酮-MeOH（1:1，約500mL）中，吸附于硅膠（25g）上，通過快速柱色譜法（己烷-CH2Cl2-Et2O，25:10:1）純化，得到2-氨基-5-氯煙酸甲酯（6.08g，收率75%）。 將LiOH·H2O（1.38g，33mmol）的水（33mL）溶液一次性加入2-氨基-5-氯煙酸甲酯（6.08g，27mmol）的MeOH（110mL）懸浮液中，70℃下攪拌24小時(shí)。反應(yīng)混合物逐漸變得均勻。減壓除去溶劑，得到的白色固體在真空（<1mmHg）下干燥至恒重，得到2-氨基-5-氯煙酸鋰（5.51g，收率95%）。
參考文獻(xiàn)：
[1] Patent: WO2006/88840, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 126-127
[2] Patent: WO2006/91428, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 124
[3] Patent: WO2006/88837, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 119-120
[4] Patent: WO2007/109238, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 99-100
[5] Patent: WO2011/130342, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 90