108-94-1

68-12-2

62-53-3

63857-00-1

在0℃條件下，于攪拌狀態(tài)下，將磷酰氯（11.0 mL，120 mmol）通過壓力平衡加料漏斗緩慢滴加至無水N,N-二甲基甲酰胺（13.0 mL，170 mmol）中。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘。隨后，向反應(yīng)體系中加入環(huán)己酮（5.50 mL，53.0 mmol），并將混合物加熱至回流狀態(tài)，維持反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)完成后，將體系冷卻至20℃。在此溫度下，將預(yù)先配制的苯胺/乙醇[1:1 (v/v)，180 mL]混合溶液緩慢滴加至反應(yīng)混合物中。滴加完畢后，于20℃下劇烈攪拌反應(yīng)30分鐘。將所得深紫色反應(yīng)混合物倒入預(yù)先冷卻的H2O/HCl[10:1 (v/v)，110 mL]混合溶液中，隨后置于冰浴中結(jié)晶2小時(shí)。通過過濾收集形成的晶體，依次用冷水和乙醚洗滌，最后在真空條件下干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物N-[(3-(苯胺基亞甲基)-2-氯-1-環(huán)己烯-1-基)亞甲基]苯胺鹽酸鹽（14.8 g，收率97%），為深紫色固體。產(chǎn)物經(jīng)1H NMR（d6-DMSO，250 MHz）表征：δ 11.2（s，2H，NH），8.55（d，J = 14.0 Hz，2H，CH烯烴），7.68（d，J = 5.0 Hz，4H，Ar-H），7.44（t，J = 7.0 Hz，4H，Ar-H），3.03（t，J = 6.0 Hz，4H，CH2-CH2），2.05-1.98（m，2H，CH2-CH2）。IR（ATR）譜顯示特征吸收峰位于1609（C=N）、1562、1457、1267、1179、752、683、565 cm-1。質(zhì)譜（ESI）分析顯示m/z：323.22 [M+]。熔點(diǎn)測定為226-231℃。

參考文獻(xiàn)：

[1] Journal of Sulfur Chemistry, 2014, vol. 35, # 1, p. 42 - 56

[2] Journal of Fluorescence, 2012, vol. 22, # 2, p. 719 - 727

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N-[(3-(苯胺基亞甲基)-2-氯-1-環(huán)己烯-1-基)亞甲基]苯胺鹽酸鹽用作研究用化合物。用作原料藥替米沙坦中間體。