62108-37-6
62108-37-6 結構式
基本信息
1-(三甲基硅基)丁炔
1-三甲基-1-硅丁炔
1-三甲硅基-1-丁炔
1-三甲基-1-硅丁炔 *4
1-Trimethylsilyl-1-butyne
Trimethyl(1-butynyl)silane
(1-Butynyl)trimethylsilane
but-1-ynyl(trimethyl)silane
But-1-yn-1-yltrimethylsilane
(1-Butyn-1-yl)trimethylsilane
Silane, 1-butyn-1-yltrimethyl-
物理化學性質(zhì)
制備方法
75-77-4
107-00-6
62108-37-6
1. 在-78℃下，將BuLi（2.6M己烷溶液，194mL，504mmol）緩慢滴加至攪拌的1-丁炔（28.0g，518mmol）的Et2O（500mL）溶液中，滴加時間為30分鐘。反應1小時后，在10分鐘內(nèi)滴加氯三甲基硅烷（64.0mL，504mmol）至生成的乙炔鋰溶液中。繼續(xù)反應10分鐘后，將反應混合物緩慢升溫至室溫并攪拌12小時。反應完成后，用水淬滅反應，用Et2O萃取。合并有機層，用鹽水洗滌，Na2SO4干燥，減壓濃縮。通過常壓蒸餾純化殘余物，得到1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔（47.6g，377mmol，收率75%）。產(chǎn)物1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔[62108-37-6]的沸點為110-113℃。1H NMR（CDCl3）δ 0.15（s，9H），1.15（t，J = 7.6Hz，3H），2.24（q，J = 7.6Hz，2H）。 2. 在0℃下，將環(huán)己烯（44.6mL，440mmol）緩慢加入攪拌的BH3·SMe2（20.9mL，220mmol）的THF（400mL）溶液中。反應3小時后，在10分鐘內(nèi)加入1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔（27.6g，219mmol）。繼續(xù)反應15分鐘后，將反應混合物緩慢升溫至室溫并攪拌90分鐘。反應完成后，蒸發(fā)溶劑，用戊烷（100mL）稀釋殘余物，并冷卻至0℃。向此溶液中加入AcOH（12.6mL，220mmol），攪拌90分鐘后，通過減壓蒸餾（30℃，13托）得到1-三甲硅基-1-丁炔和戊烷的混合物。進一步通過常壓蒸餾純化，得到1-三甲硅基-1-丁炔（20.6g，161mmol，收率73%），沸點110-115℃。IR（純）2965, 1608, 1249, 838 cm-1；1H NMR（CDCl3）δ 0.12（s，9H），0.99（t，J = 7.5Hz，3H），2.14（quint-d，J = 7.5, 1.0Hz，2H），5.45（dt，J = 14.0, 1.0Hz，1H），6.30（dt，J = 14.0, 7.4Hz，1H）；13C NMR（CDCl3）δ 0.2, 14.2, 26.8, 128.2, 150.7。
參考文獻：
[1] Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, # 5, p. 713 - 716
[2] Synthesis (Germany), 2016, vol. 48, # 4, p. 520 - 534
[3] Journal of the Chemical Society - Perkin Transactions 1, 1998, # 17, p. 2749 - 2763
[4] Journal of the American Chemical Society, 1980, vol. 102, # 15, p. 5012 - 5015
[5] Journal of the American Chemical Society, 1986, vol. 108, # 6, p. 1359 - 1360