50735-33-6
50735-33-6 結(jié)構(gòu)式
基本信息
2-氨基-5-氯-煙酸甲酯
2-AMINO-5-CHLORO-NICOTINIC ACID METHYL ESTER
Methyl 2-aMino-5-chloropyridine-3-carboxylate
3-Pyridinecarboxylic acid, 2-amino-5-chloro-, methyl ester
物理化學(xué)性質(zhì)
制備方法
67754-03-4
50735-33-6
以2,5-二氯煙酸甲酯為原料合成2-氨基-5-氯煙酸甲酯的一般步驟如下：首先，將2,5-二氯煙酸（20.2g，0.105mol）溶于甲醇（500mL）中，冷卻至0℃。隨后，緩慢加入純亞硫酰氯（38mL，63g，0.525mol），保持反應(yīng)溫度在0℃下攪拌1小時(shí)。之后，移除冷卻浴，讓反應(yīng)混合物升溫至室溫，并繼續(xù)攪拌2天。反應(yīng)完成后，通過(guò)減壓蒸餾除去溶劑，得到灰白色殘余物。將殘余物溶解于乙醚（約500mL）中，依次用飽和NaHCO3水溶液（約300mL）、水（約300mL）和鹽水（約300mL）洗滌。分離有機(jī)層，用無(wú)水MgSO4干燥后過(guò)濾。再次通過(guò)減壓蒸餾除去溶劑，得到2,5-二氯煙酸甲酯（21.0g，產(chǎn)率97%）作為白色固體。接下來(lái)，在兩個(gè)壓力容器中平行進(jìn)行反應(yīng)，將2,5-二氯煙酸甲酯（4.5g，22mmol）溶解于1,4-二惡烷中的氨溶液（250mL，0.5M；0.125mol）中。密封壓力容器并在85±5℃下加熱9天。反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，合并反應(yīng)混合物，減壓濃縮得到白色固體。將固體溶解于1:1的丙酮-甲醇混合溶劑（約500mL）中，吸附到硅膠（25g）上，通過(guò)快速柱色譜法（25:10:1的己烷-二氯甲烷-乙醚混合溶劑）純化，得到2-氨基-5-氯煙酸甲酯（6.08g，產(chǎn)率75%）。最后，將LiOH·H2O（1.38g，33mmol）的水（33mL）溶液一次性加入到2-氨基-5-氯煙酸甲酯（6.08g，27mmol）的甲醇（110mL）懸浮液中。在70℃下攪拌24小時(shí)，反應(yīng)混合物逐漸變得均勻。減壓除去溶劑后，將得到的白色固體在真空（<1mmHg）下干燥至恒重，得到2-氨基-5-氯煙酸鋰（5.51g，產(chǎn)率95%）。
參考文獻(xiàn)：
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[4] Patent: WO2007/109238, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 99-100