89976-27-2

412947-54-7

1. 在0℃下，將4-碘苯甲酸甲酯（5.24g，20.0mmol）溶于硫酸溶液中，緩慢滴加1.43mL濃硝酸。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌5小時(shí)后，升溫至40℃繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。將所得橙色溶液倒入100g冰中，加入200mL乙酸乙酯，振蕩30分鐘后過(guò)濾。分離有機(jī)相和水相，水相用200mL乙酸乙酯萃取。合并有機(jī)層，依次用飽和碳酸氫鈉溶液和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鎂干燥后過(guò)濾，減壓濃縮。殘余物通過(guò)硅膠柱層析純化（洗脫劑：100%乙酸乙酯），得到2.0g 4-碘-3-硝基苯甲酸甲酯，為黃色固體，收率33%。 2. 將4-碘-3-硝基苯甲酸甲酯（2.0g，6.50mmol）溶于25mL無(wú)水乙醇和15mL冰醋酸的混合溶液中，加入鐵粉（3.6g，65.0mmol），加熱反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)完成后，混合物通過(guò)二氧化硅墊過(guò)濾，濾餅用乙醇洗滌，濾液減壓濃縮。殘余物用碳酸鉀溶液稀釋后，用乙酸乙酯萃取。合并有機(jī)層，用鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥后過(guò)濾，減壓濃縮，得到1.6g 3-氨基-4-碘苯甲酸甲酯，為白色固體，收率88%。 3. 在室溫下，將3-氨基-4-碘苯甲酸甲酯（1.59g，5.74mmol）溶于40mL二氯甲烷中，加入三氟乙酸酐（3mL，21mmol），反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)完成后，減壓濃縮反應(yīng)混合物，殘余物溶于冷水中，過(guò)濾后干燥，得到2.1g目標(biāo)產(chǎn)物，為灰白色固體，收率定量。

參考文獻(xiàn)：

[1] Tetrahedron Letters, 2008, vol. 49, # 2, p. 363 - 366

[2] Patent: WO2005/40157, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 68

[3] Patent: WO2005/30213, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 189

[4] Tetrahedron Letters, 1997, vol. 38, # 46, p. 7963 - 7966