773837-37-9

72641-13-5

33414-62-9

在氬氣保護(hù)下，將四氫糠醇（2.01 g，19.7 mmol，1.0當(dāng)量）溶解于二氯甲烷（100 mL）中，冷卻至0℃。依次加入三乙胺（3.02 mL，21.7 mmol，1.1當(dāng)量）和甲磺酰氯（1.60 mL，20.7 mmol，1.05當(dāng)量）。移除冰浴，反應(yīng)混合物繼續(xù)攪拌14小時(shí)。隨后，將混合物轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入水進(jìn)行相分離。有機(jī)相用水洗滌（4次），無水硫酸鎂干燥，過濾后減壓濃縮，得到粗品四氫糠基甲磺酸酯（3.26 g，收率92%），為淺黃色油狀物，直接用于下一步反應(yīng)。 將上述粗品四氫糠基甲磺酸酯（1.0 g，5.56 mmol，1.0當(dāng)量）在氬氣保護(hù)下溶解于DMSO（5 mL）中，于80℃下與NaCN（817 mg，16.7 mmol，3當(dāng)量）反應(yīng)3.5小時(shí)。反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，用乙醚稀釋，并用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌。水相用乙醚萃?。?次）。合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，過濾后減壓濃縮[注意：產(chǎn)物可能具有揮發(fā)性]，得到粗油狀物。通過快速柱色譜（20-50%乙酸乙酯/正己烷）純化，得到目標(biāo)產(chǎn)物2-(四氫呋喃-2-基)乙腈（247 mg，收率40%）。 將2-(四氫呋喃-2-基)乙腈（75 mg，670 μmol，1.0當(dāng)量）在氬氣保護(hù)下，與BH3-THF溶液（0.5 mL，5 mmol，過量；1.0 M in THF）在室溫下反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，得到粗油狀物。小心加入甲醇處理后，再次旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)。殘余物用甲醇（0.5 mL）和1.0 N鹽酸水溶液（0.5 mL）在室溫下處理過夜，隨后減壓濃縮。通過快速柱色譜（0-10%甲醇/二氯甲烷，含1-2%氨水）純化，得到純品3-(四氫呋喃-2-基)乙胺（33 mg，收率43%）。ESI-MS（m/z）116 [M + H]+。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: US2004/87601, 2004, A1. Location in patent: Page 27