79-22-1

123-54-6

29736-80-9

一般步驟：以氯甲酸甲酯和乙酰丙酮為原料合成3,5-二酮己酸甲酯的一般程序如下： 步驟A. 3-酰化2,4-戊二酮 將乙酰丙酮（1.00g，10mmol）加入到氯化鎂（1.35g，1.2當量）在20mL二氯甲烷中的懸浮液中，隨后加入吡啶（2.13mL，2.5當量）。將混合物在0℃下攪拌1小時，然后在0℃下緩慢滴加氯甲酸烷基酯或異氰酸苯酯（1.0當量）。反應(yīng)混合物在8小時內(nèi)逐漸升溫至室溫，之后倒入3N HCl水溶液（10mL）中，并用二氯甲烷（20mL）萃取。有機層用鹽水（20mL）洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮除去溶劑。根據(jù)產(chǎn)物的物理狀態(tài)，選擇蒸餾或重結(jié)晶從適當溶劑中純化。 產(chǎn)物特性： 1. 3-（甲氧基羰基）乙酰丙酮：無色液體，產(chǎn)率68.1%。蒸餾條件：45°C，0.5mmHg。ESI（-ve）MS m/z 157.1 [M-H]-。1H NMR (DMSO-d6, 300MHz): δ 2.999 (s, 6H), 3.730 (s, 3H), 17.760 (s, 1H)。 2. 3-（乙氧羰基）乙酰丙酮：無色液體，產(chǎn)率60.5%。蒸餾條件：60°C，1.4mmHg。ESI（-ve）MS m/z 171.2 [M-H]-。1H NMR (DMSO-d6, 300MHz): δ 1.253 (t, 3H), 2.303 (s, 6H), 4.164-4.236 (m, 2H), 17.747 (s, 1H)。 3. 3-（苯基氨基羰基）乙酰丙酮：白色固體，產(chǎn)率72.0%，熔點118-119°C。ESI（-ve）MS m/z 218.1 [M-H]-。1H NMR (DMSO-d6, 300MHz): δ 2.154 (s, 6H), 7.084 (t, 1H), 7.324 (t, 2H), 7.640 (d, J = 8.1Hz, 2H), 10.355 (s, 1H), 16.463 (s, 1H)。

參考文獻：

[1] Patent: WO2013/59203, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 49; 50