371-41-5

2713-29-3

以4-氟苯酚為原料合成4-氟-2-碘苯酚的一般步驟：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向裝有加料漏斗的圓底燒瓶中加入甲醇（200 mL）、4-氟苯酚（8.00 g，71.37 mmol）、碘化鈉（12.84 g，85.64 mmol）和氫氧化鈉（3.43 g，85.64 mmol），保持反應(yīng)溫度在0-10℃。攪拌15分鐘后，緩慢滴加次氯酸鈉溶液（133 mL，5% v/v，市售漂白劑，92.77 mmol），滴加時(shí)間控制在1.5小時(shí)。滴加完畢后，繼續(xù)在0-10℃下攪拌1小時(shí)。隨后，向反應(yīng)混合物中加入100 mL 10 wt%的硫代硫酸鈉水溶液。用5%的鹽酸酸化反應(yīng)混合物后，用二氯甲烷（500 mL）萃取。有機(jī)相依次用500 mL 10 wt%的硫代硫酸鈉水溶液、水和飽和食鹽水洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥。干燥后的有機(jī)相通過硅膠墊過濾，濃縮得到油狀粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物通過己烷重結(jié)晶純化，得到白色晶體狀純品11.52 g，收率67.8%。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR、13C NMR和質(zhì)譜確認(rèn)：1H NMR (500 MHz, 氯仿-d) δ 7.36 (dd, J = 7.6, 2.9 Hz, 1H), 6.97 (ddd, J = 8.9, 7.7, 2.9 Hz, 2H), 6.92 (dd, J = 9.0, 4.9 Hz, 1H), 5.10 (s, 1H); 13C NMR (101 MHz, 氯仿-d) δ 156.42 (d, J = 243.0 Hz), 151.45 (d, J = 2.6 Hz), 124.34 (d, J = 25.3 Hz), 116.83 (d, J = 23.1 Hz), 115.08 (d, J = 7.8 Hz), 84.23 (d, J = 9.0 Hz); MS m/e 238。

參考文獻(xiàn)：

[1] Journal of the Brazilian Chemical Society, 2010, vol. 21, # 1, p. 3 - 6

[2] Chemical Communications, 2016, vol. 52, # 29, p. 5152 - 5155

[3] Organic and Biomolecular Chemistry, 2017, vol. 15, # 9, p. 1956 - 1960

[4] Patent: WO2016/89935, 2016, A1. Location in patent: Page/Page column 27; 28

[5] Tetrahedron Letters, 2010, vol. 51, # 16, p. 2170 - 2173