20277-69-4

1950-85-2

以甲基亞磺酸鈉為原料合成硫甲磺酸鈉的一般步驟如下：將甲磺酸鈉（5.43 g，53 mmol）與硫粉（1.666 g，52 mmol）在無水甲醇（310 mL）中的混合物加熱回流20分鐘，直至硫幾乎完全溶解。趁熱過濾反應混合物，將濾液濃縮至干。所得灰白色固體在室溫下與少量無水乙醇攪拌，過濾后再次濃縮。重復研磨過程，直至白色殘余物的1H NMR譜顯示無甲硫基磺酸鈉殘留。合并所有濾液并蒸發(fā)至干，得到硫甲磺酸鈉（5.40 g，收率77%），為細白色針狀晶體；熔點271-272°C（文獻值：272-273.5°C，G.L. Kenyon, T.W. Bruice, Methods Enzymol. 1977, 47, 407-430）；1H NMR（200 MHz, CDCl3）δ 3.18（s, 3H, CH3）；元素分析計算值（C8H5NaO2S2）：C 8.95, H 2.25；實測值：C 8.86, H 2.55。 NaMTS的改進合成方法已成功驗證，該方法通過亞磺酸鈉與硫在甲醇中回流反應，實現(xiàn)了高產(chǎn)率合成NaMTS（方案16，圖19），避免了傳統(tǒng)Na2SZMe3SiCl方法中繁瑣的副產(chǎn)物分離步驟。盡管反應過程中生成少量未知副產(chǎn)物，但其易于與NaMTS分離。

參考文獻：

[1] Chemistry Letters, 1987, p. 2161 - 2162

[2] Patent: WO2006/55437, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 38; 39; sheet 23

[3] Journal of Organic Chemistry, 2005, vol. 70, # 24, p. 9740 - 9754

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[5] Journal of Organic Chemistry, 1988, vol. 53, # 2, p. 396 - 402