14002-73-4
14002-73-4 結(jié)構(gòu)式
基本信息
乙基3 - 羥基-2,2 - 二甲基丙
Ethyl 3-hydroxy-2,2-dimethyl propionate
Propanoic acid, 3-hydroxy-2,2-diMethyl-, ethyl ester
物理化學(xué)性質(zhì)
制備方法
4835-90-9
75-03-6
14002-73-4
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向一個(gè)干燥的500mL圓底燒瓶（配備磁力攪拌棒、回流冷凝管和橡膠隔膜）中加入7.09g（60.0mmol）3-羥基-2,2-二甲基丙酸（羥基新戊酸，HPA）或3-羥基-2-（羥甲基）-2-甲基丙酸（雙羥基新戊酸，BHPA），以及19.55g（60.0mmol）干燥且新鮮研磨的碳酸銫（Cs2CO3）。隨后加入150mL無水二甲基甲酰胺（DMF），并加入0.7-1.0當(dāng)量（40.0-60.0mmol）的碘乙烷。將反應(yīng)混合物在氮?dú)夥諊录訜嶂?0-70℃（油浴溫度，具體溫度取決于鹵化物的沸點(diǎn)）過夜。反應(yīng)完成后，用乙酸乙酯稀釋反應(yīng)混合物，過濾除去沉淀。濾液用1M鹽酸（HCl）小心中和后，水相用乙酸乙酯多次萃取。合并有機(jī)相，用飽和碳酸氫鈉水溶液（NaHCO3）洗滌。有機(jī)相經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器減壓濃縮后，殘余物溶于甲基叔丁基醚（MTBE）中。有機(jī)溶液依次用水洗滌五次（以去除殘留的DMF）、鹽水洗滌，無水硫酸鎂（MgSO4）干燥，過濾后減壓濃縮。產(chǎn)物通常無需進(jìn)一步純化即可用于下一步反應(yīng)，或可通過減壓分餾或硅膠柱色譜（洗脫劑：乙酸乙酯/己烷混合物）純化。按照上述方法，使4.73g（40.0mmol）3-羥基-2,2-二甲基丙酸（HPA）與3.23mL（6.24g，40.0mmol）碘乙烷在13.03g（40.0mmol）Cs2CO3存在下，于80mL DMF中反應(yīng)，后處理后得到3.40g（收率68%）2-羥甲基異丁酸乙酯（2），為黃色液體，無需進(jìn)一步純化。1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ=1.20（s，6H），1.28（t，J=7.2Hz，3H），2.50-2.55（br.m，1H），3.52-3.57（br.m，2H），4.16（q，J=7.2Hz，2H）ppm。
參考文獻(xiàn)：
[1] Patent: US2009/69419, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 43-44