5470-18-8

98-80-6

134896-35-8

向裝有冷凝器、機(jī)械攪拌器和氮?dú)馊肟诘?L圓底燒瓶中加入152.3g（0.96mol）2-氯-3-硝基吡啶和1.65L 1,2-二甲氧基乙烷。通過將氮?dú)夤呐萃ㄟ^溶液10分鐘使溶液脫氣，隨后加入56.7g（0.49mol，0.05當(dāng)量）四（三苯基膦）鈀（0）。將混合物繼續(xù)脫氣45分鐘，期間催化劑完全溶解，形成澄清的暗紅色溶液。加入180.3g（1.48mol，1.54當(dāng)量）苯基硼酸在800mL無水乙醇中的脫氣溶液，隨后加入1.65L脫氣的2M碳酸鈉水溶液。將所得混濁混合物加熱至回流狀態(tài)，并維持回流1.5小時。回流過程中形成黃色懸浮液。待懸浮液冷卻至室溫后，用1L乙酸乙酯稀釋，通過硅藻土過濾，濾餅用2L乙酸乙酯洗滌。合并的濾液依次用水（2×3L）、飽和碳酸氫鈉溶液（1×3L）和飽和氯化鈉溶液（1×3L）洗滌。有機(jī)層用硫酸鎂干燥，過濾后濃縮濾液。將殘余物溶解于1.5L乙醚中，依次用2.5N氫氧化鈉溶液（2×500mL）和鹽水（500mL）洗滌。乙醚溶液用硫酸鎂干燥，通過400g硅膠過濾，濾餅用額外乙酸乙酯洗滌。合并濾液并濃縮得到油狀物，進(jìn)行柱色譜純化（硅膠60,70-230目，5kg；洗脫劑：己烷/乙酸乙酯80:20（12L），75:25（8L），70:30（11L），60:40（7L））。濃縮含產(chǎn)物的洗脫液，得到188.0g（收率97%）3-硝基-2-苯基吡啶，為淺黃色油狀物。1H NMR（CDCl3）δ 7.39-7.49（m, 4H）, 7.53-7.95（m, 2H）, 8.12（m, 1H）, 8.84（m, 1H）。MS（EI）m/z 200。元素分析計算值（C11H8N2O2）：C, 66.00; H, 4.03; N, 13.99。實(shí)測值：C, 66.19; H, 4.09; N, 13.98。

參考文獻(xiàn)：

[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 1996, vol. 6, # 9, p. 1015 - 1020

[2] Patent: WO2004/29024, 2004, A2. Location in patent: Page 13-14

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[5] Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 24, p. 9412 - 9415