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實(shí)驗(yàn)步驟 - 第1部分：步驟1 - 羧甲基環(huán)戊烯的氧化： 程序： 向裝有磁力攪拌子和內(nèi)部溫度計(jì)的2L圓底燒瓶（預(yù)先冷卻至0℃）中加入乙酸酐（615g，570mL，6.02mol）。在持續(xù)攪拌和控制放熱的條件下，分批加入三氧化鉻（214g，2.14mol）。攪拌所得深紅色溶液直至三氧化鉻完全溶解且溫度降至20℃。 在5L三頸燒瓶上配置滴液漏斗、頂部攪拌裝置、氮?dú)膺M(jìn)口和內(nèi)部溫度計(jì)，并向其中加入環(huán)戊烯-1-羧酸甲酯（100g，101mL，0.793mol）溶于1.4L二氯甲烷的溶液。將制備好的三氧化鉻和乙酸酐氧化溶液轉(zhuǎn)移至滴液漏斗中，緩慢滴加到反應(yīng)混合物中，確保內(nèi)部溫度維持在10-14℃。滴加初期，反應(yīng)液由黃色逐漸變深。 由于實(shí)驗(yàn)室設(shè)備限制，反應(yīng)分兩批進(jìn)行，每批操作如下：將反應(yīng)得到的深色均勻溶液小心轉(zhuǎn)移至裝有頂置攪拌器的4L燒杯中。用250mL二氯甲烷沖洗反應(yīng)燒瓶，合并洗滌液。向反應(yīng)混合物中加入500mL水，隨后緩慢加入10g碳酸氫鈉，觀察到氣體釋放。在攪拌速率保持500rpm的條件下，分批加入剩余的碳酸氫鈉（830g，10mol）。得到的深綠色懸浮液用1L水稀釋后，通過(guò)裝有1cm Solka-Floc墊的3L燒結(jié)漏斗過(guò)濾。用二氯甲烷（3×1L）萃取濾液，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓濃縮，得到淺綠色油狀物。該油狀物通過(guò)30cm Vigreux柱蒸餾，再用甲基叔丁基醚：己烷（1:10，總體積55mL）重結(jié)晶，最終得到38.4g 3-氧代環(huán)戊-1-烯甲酸甲酯（產(chǎn)率35%），為白色結(jié)晶固體。

參考文獻(xiàn)：

[1] Journal of the American Chemical Society, 2004, vol. 126, # 42, p. 13622 - 13623

[2] Organic and Biomolecular Chemistry, 2008, vol. 6, # 12, p. 2195 - 2203

[3] Green Chemistry, 2017, vol. 19, # 2, p. 511 - 518

[4] Patent: WO2008/21029, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 39; 47

[5] Journal of Organometallic Chemistry, 2007, vol. 692, # 24, p. 5523 - 5527